- •Количественный анализ
- •III.3.1. Хроматограмма как источник сведений о количественном составе анализируемой смеси
- •III.3.2. Выбор и измерение основных количественных параметров хроматографических пиков
- •III.3.2.2. Возможные погрешности при измерении вручную параметров хроматографических пиков
- •III.3.3. Основные методы количественного анализа
- •111.3.3.1. Метод абсолютной градуировки
- •III.3.3.2. Метод внутренней нормализации
- •III.3.3,3. Метод внутреннего стандарта
- •III.3.4. Развитие методов количественной интерпретации хроматограмм сложных смесей
- •III.3.5.1. Анализ систем с известными коэффициентами распределения
III.3.5.1. Анализ систем с известными коэффициентами распределения
Простейший вариант ПФА — однократная газовая экстракция летучих веществ из жидкостей или твердых тел — состоит в следующем. В герметично закрывающийся сосуд объемом V помещают исследуемый объект объемом VL, содержащий определяемое летучее вещество концентрации . Объем газовой фазы при этом оказывается равным VG = V — VL. После выдерживания системы при постоянной температуре до установления равновесного распределения летучего вещества газовая фаза вводится в хроматограф и таким образом измеряется абсолютное значение равновесной концентрации определяемого вещества в газовой фазе над исследуемым образцом cG. Поскольку в процессе установления фазового равновесия некоторая часть содержащегося в исследуемом объекте летучего вещества переходит в газовую фазу, равновесная его концентрация в конденсированной фазе будет меньше исходной . Количество вещества, перешедшего в газовую фазу из раствора ( cG VG), зависит от соотношения объемов фаз r = VG /VL и коэффициента распределения К = cL/cG . Если пренебречь изменением объема жидкости за счет испарения раствора в процессе установления равновесия, концентрацию вещества в исходном растворе можно вычислить по его содержанию в равновесном газе из уравнения
= cG (К+r) (Ш.45)
Эта формула лежит в основе статических вариантов ПФА, а также элементарных актов динамических вариантов, конечные расчетные формулы которых несколько сложнее.
Варианты, основанные на однократной газовой экстракции, из всех, используемых в ПФА, в силу простоты технического оформления анализа применяются чаще других. К этим методам относятся абсолютная градуировка (или внешний стандарт) и внутренний стандарт. Существует два принципиально различных варианта абсолютной градуировки. Первый связывает площадь или высоту пика на хроматограмме, полученную в результате дозирования в хроматограф равновесного газа, с концентрацией вещества в анализируемом образце, т. е. SG (), а второй — площадь пика с концентрацией вещества в равновесном газе — SG (cG)