- •Курсовая работа
- •1. Классификация терпеноидов
- •2. Физические свойства
- •3. Химические свойства
- •3.1 Гемитерпены
- •3.2 Монотерпены
- •3.2.1 Ациклические монотерпены
- •3.2.2 Моноциклические монотерпены
- •3.2.3 Бициклические монотерпены
- •3.3 Сесквитерпены
- •3.3.1 Ациклические сесквитерпены
- •3.3.2 Циклические сесквитерпены
- •3.3.2.1 Моноциклические сесквитерпены
- •3.3.2.2 Бициклические сесквитерпены
- •3.3.2.3 Трициклические сесквитерпены
- •3.4 Дитерпены
- •3.5 Тритерпены
- •3.6 Тетратерпены
- •3.7 Политерпены
- •4. Выделение терпенов и терпеноидов
- •5. Применение терпенов и терпеноидов
3.3.2.3 Трициклические сесквитерпены
Соединения с тремя конденсированными без этиленовых связей, встречаются нечасто. Они найдены в эфирных маслах эвкалипта (аромадендрен), некоторых видов сосны (геераболен), санталовой древесины (санталеин) и др. В трициклических сесквитерпенах часто имеется азуленовый бицикл. [1]
3.4 Дитерпены
Дитерпены широко распространены в природе и выделяются обычно из высококипящих фракций эфирных масел растений. Дитерпенами являются: фитол, входящий в состав молекул хлорофилла и токоферолов, витамин А, смоленные кислоты и другие соединения. [4]
Таблица
Основные типы и некоторые представители дитерпенов | ||
Название |
Структура |
Источник и свойства |
Фитол |
Распространен повсеместно как компонент хлорофиллов. | |
Azolla nilotica |
Из водяного папортника | |
Цембрен(цембрановые) |
Выделен из сосновой смолы, существует несколько изомеров по положению двойных связей и их гидроксипроизвод-ные. | |
Агатовая кислота (лабдановые |
Представитель лабдано-вых терпенов, распространенных существенно шире, чем цембрановые, особенно в виде кислородных производных — спиртовых, карбонильных и карбоксильных. | |
Eunicillin |
Из средиземноморских кораллов Eunicella stricta | |
Абиетиновая кислота (абиетановые) |
Наряду с изомерными ей кислотами представляет группу смоляных кислот, основной компонент нелетучей части живиц хвойных — канифоль. | |
Циататриол |
Агликон некоторых гли-козидных антибиотиков. | |
Таксицин (таксаны) |
Выделен из различных видов Тисса (Taxus spp.J. | |
Euphoreppinol |
Из растения семейства Euphorbiacea |
Ациклические дитерпены очень немногочисленны, можно сказать, представлены единичными представителями — это фитол и его производные. Из последних интересен дитерпеноид, являющийся сложным эфиром фитола и соответствующей ему карбоновой кислоты.
Моноциклические дитерпены в наибольшей степени представлены макроциклическими производными цембранового типа с 14-ти углеродным скелетом цикла.
Бициклические дитерпены представлены углеродными системами декалина — лабданами и дриманами, являющимися одними из главных групп этого типа. Также многочисленны бициклы, образованные из цембранов за счет дополнительного мостика внутри этого большого цикла.
Трициклические дитерпены чаще обнаруживаются в хвойных. Из них наиболее интересны производные абиетана и таксана. В последнее время найдено немало трициклических дитерпенов с конденсированными циклами различного размера и в различных сочетаниях — циатановые соединения, например.
Химические возможности дитерпенов, порожденные многообразием углеродных скелетов и насыщенности их разнообразными функциональными группами, очень велики.
Многие химические свойства дитерпеноидов можно предсказать, анализируя их химические структуры. Как правило, это перегруппировочные процессы, следствием которых являются взаимопереходы одних структурных типов дитерпенов в другие. Особенно к этому склонны дитерпены, содержащие углеродные циклы большого размера: цембрановые, вибсановые и др. Ненасыщенные циклы большого размера, ввиду своей конформационной подвижности, при инициировании, (обычно каталитическом) электрофильного центра, имеют тенденцию к образованию новых эндоциклических углерод-углеродных связей, в результате чего молекула увеличивает свою степень цикличности: моноциклические дитерпены преобразуются в бициклические, бициклические — в трициклические и т.д. [5]:
Нередки в группе дитерпенов соединения и с тетрациклическим углеродным скелетом: например, эуфоретинол содержит уникальную 5-7-6-3 конденсированную циклическую систему.