- •1.Катализ.Основные понятия, свойства катализаторов, механизм гомогенного катализа. Особенности ферментов.
- •2. Адсорбция электролитов. Правило фаянса. Лиотропные ряды. Ионообменная адсорбция. Химическая адсорбция.
- •1.Диссоциация воды. Водородный показатель(рН)среды. Ионное произведение воды.
- •2.СвойстваВмс.Набухание.ВязкостьрастворовВмс(ур.Штаудингера).Осмотическое давление(уравнение Галлера)
- •1.Роль воды и растворов в жизнедеятельности,термодинамика растворения,влияние условии на растворимость.
- •2.Дисперсные системы.Классификация.
- •1.Реакции нейтрализации в медицине. Кислотно-основное титрование.
- •2.Полиэлектролиты.Изоэлектрическая точка. Мембранное равновесие Доннана
- •2.Методы получения и очистки дисперсных систем (диализ,электродиализ ,ультрафльтрация)
- •1.Первое начало термодинамики. Энтальпия. Стандартная энтальпия образования.Стандартная энтальпия сгорания.
- •2.Комплексные соединения. Центральный атом, лиганды, координационное число. Характер связи. Классификация.
- •1.Химическое равновесие.Константы хим.Равновесия.
- •2.Кондуктометрия.
- •1.Второе начало термодинамики.Энтропия.
- •2.Биокомплексные соединения и металлоферменты.
- •1.Энергия Гиббса. Прогнозирование направления самопроизвольно протекающих процессов. Примеры экзэргонических и эндэргонических процессов в организме.
- •2.Электролитическая проводимость раствора электролитов. Удельная, молярная, предельная электропроводность. Закон Кольрауша.
- •2.Оптические ,электрокинетические свойства дисперсных систем.
- •1.Растворы электролитов. Сильные и слабые электролиты. Константа диссоциации слабого электролита, закон разведения Оствальда.
- •2.Молекулярно-кинетические свойства дисперсных систем: броуновское движение, диффузия, осмотическое давление, седиментационное равновесие.
- •1.Зависимость скорости реакции от температуры. Уравнение Аррениуса, правило Вант-Гоффа
- •2.Адсорбционные уравнения : Гиббса. Ленгмюра, Фрейндлиха .Изотерма адсорбции.
- •1Кинетическая классификация сложных реакций.
- •2.Гальванические элементы. Эдс.Потенциометрия.
- •2.Буфферная системы крови : гидрокарбонатная, фосфатная, белковая.
- •2.Кислотно-основные буферные растворы. Классификация. Механизм буферного действия, количественные характеристики буферных систем.
- •2.Поверхностные явления. Поверхностное натяжение. Поверхностная энергия Гиббса. Смачивание, адгезия, адсорбция. Поверхностно-активные вещества.
- •2.Коагуляция.Порог коагуляции.Правило Шульце-Гарди.Взаимная коагуляция.
- •2.Коллоидные пав (мыла, желчные кислоты).Критическая концентрация мицеллообразования. Липосомы.
- •2.Устойчивость комплексов.Механизм токсичного действия тяжелых металлов.Комплексонометрия
1.Зависимость скорости реакции от температуры. Уравнение Аррениуса, правило Вант-Гоффа
Скорость реак завис от темпер: 1) завис-ть прямопропорц (Вант-Гофф- при увелич темпер на 10с, скорость увел в 2-4 раза: гамма =( (Vт+10n)/ Vт)*(2…4) в степени n! 2) уравн Аррениуса V=А*е в степен –E/RT, А-предэкомпонетциальный множитель, Е-энергия активации=миним доп энергия сверх среднего её значения, необход для хим взаимодейс-я м\у молекулами!РИС
В фотохим реакц-х активация вещ-в происх-т в рез-те поглощ-я квантов света: 6CO+6H2O уфл C6H12O6+6O2! Квантов выход-фи=число прореагир частиц/ число поглащ квантов! Если фи больше 1, то реакц цепная, если меньше 1, то часть молеукл дезактивируется!
стр 14
2.Адсорбционные уравнения : Гиббса. Ленгмюра, Фрейндлиха .Изотерма адсорбции.
Адсорбция-самопроизв изменен-е кнценр-ии растврен-го вещ-ва на границе раздела фаз!измер-ся моль/см2,г/г,моль/м2Изотерма Адсорб-и-зависимость Адсорб от равновесн концентр-и растворе-го вещ-ва при пост темпер!на границе жидкость-газ А вычисл-т с пом УРАВНЕНИЯ ГИББС(выведено на осн 2-го начала термод):Г=-(dсигма/dc)*(c/RT), где Г-кол-во адсорб-го вещ-ва, моль/м2; c-моляр конценр-я раств-го вещ-ва,моль/дм3; R-газ постянная=8, 32 Дж/(моль*К); –(do/dc)-поверхностная актив-ть!, т.е чоб найти А, надо знать поверхност акти-ть при данной концентр и темпер!:Большая конц-А предельного значения, выше темпер-меньше А! Для описания Изотерм исп-ют изотермы Ф и Л!Ф: А=Кфс(n), Кф-константа, равная Адсор-и при равновесн концентр-и, равной 1; n-константа, опред-ая кривизну изотермыА(от 0,1 до 0, 6)-применимо при средн знач-ях равновес концентр-й, ля нахожден-я его приводят к урав-ю прямой:lgГ= lgКф+ nlgс!Л:А=Абесконеч*(с/альфа+с), где Абескон-константа, равная предельн Адсорб при относително больш равновес концентрациях, альфа- это константа=отношение конст скорости десорбции конст скорости адсорбции, она численно совпад с равновес конц-ей! Уравнение Л описывает ход изотермы при всех возм значениях равновес концентраций растворен вещ-ва!При мал конц, ур-е: А=(Абескон/алфа)*с! При больш конц, когда с> или =алфа:А=Абескон!
Б15.
1Кинетическая классификация сложных реакций.
Слож реакции сост из неск прост реакций, и в их кинетич уравн-е входит неск констант скоростей!1)Обратимые:A+Bобр стр C+D2)Паралел:A+B стрелки в 2 направл C и D+F, напр: Zn+HNO3 три стрелки NO2+.., N2+..NH4NO3+..3)Последоват:A+BCDF+K (над стрелками k1, k2, k3), напр гидролиз белков4)Сопряженные-реакции, кот протек-т при условии протек-я др реакции в этож время!:A+BC(самопроизвол); А+ДN(протек тольк в присутст вещ-ва В), А-вещ-во актор, В-индуктор, Д-акцептор!напр: глюкоза+фруктозасахароза+Н2О, глюк+АТФглюкозо-1-Ф+АДФ, глюкозо-1-Ф+фруксахаро+Ф/подвели черту:глюк+АТФ+фруктозасахаро+Ф(dG=-2ккал/моль)
5)Цепные рек-ии-реакции, пртек-ие с участием свобод радикалов(частицы с неспарен электрон), путем образов-я цепи, след-ей др за др реакции:
Зарождение: 2RH+O22R(с точк наверху)+H2O2! Продолжение:R(с точк)+O2RO2(О с точк), RO2(О с точк)+RHROOH+R(с точк)! обрыв цепей: R+R (оба с точк) RR , 2RO2(O с точк) ROOR+O2! Ингибиторы-вещ-ва, кот уничтож-ют радикалы(витамины Е,А). Лимитирующая стадия–самая короткая!
2.Поверхностные явления. Поверхностное натяжение. Поверхностная энергия Гиббса.Поверхн явл-я- процессы, происх-ие на границе раздела фаз в межфазн поверхн слое и возника-ие при взаимодействии сопряжен фаз!Сист-мы с очень развит поверх-ю наз-ся жив организмы (напр, кожа-1,5м2, скелет-2000км2..) Уделная поверхность:Sуд=S:V, S=S:m, где S-площ поверх-ти, V-соответст ей объем, m-масса дисперс фазы. G=Gv+Gs=kV+Sсигма(как о с хвост верх прав), отсюда ПОВЕРХ ЭНЕРГИЯ ГИББСА: Gs=S*сигму! Сигма-поверхн натяжен-е. равное энерг Г 1м2 поверхности, или работе по увелич-юповерх-ти на 1 м2. Едн-ца измерен-я сигмы:ДЖ/м2 или Р/м.Поверност натяж обусловлено некомпенсир-ым полем межмалекул сил на межфазн поверх-ти! Чем силн межмолек взаимод-е, тем болтше сигма!(сигма алмаз-11400 Дж/м2, Н2О-72). При Т стрелка вверх сигма стрл-а вниз, при Рвверх сигма(ж-г) вниз!Методы определ-я сигмы:1) метод счета капель,2)м. наиб давлен в пузырьке возд-ха, 3) капилляр метод, 4) по растворимости, 5) по темпер плавл-я!
Б16.1.Основной закон химической кинетики. Реакции нулевого, первого и второго порядков.Хим. Кинетика-учение о скор-ти хим реакции, её завис-ти от разно факторов! Поэтому глав задачей ХК явл-ся управл-е хим процессм! Осн закон: скорость реакции в каждый момент времени прямопропорц произведен-ю концентраций реагентов, возведенных в некот степень!aA+bB+…продукты V=k[A](nA-это степень )*[B](nB), T,P, среда= const-это закон действ-их масс![А] и [В]-моляр концентр реагентов; к-константа, не завис от концентр, зависти от Т, природы реагентов, катализ-ра, раствр-ля, примесей! Скорость хим реакции-число элементарн актов реакции, происх-их в един-цу времени в един-це объема(для гомоген реакц) или на един-це поверх-ти раздела фаз(для гетероген).: V=+-dC/dT(dC-измен-е конц вещ-ва), измер-ся в моль/л*с!
n=na+nb+….-порядок реакции (сумма показат-лей степеней, с кот-ми концентрации реагентов входят в кин уравн-е! Реакции нул порядка: n=0 V=к, напр.2NH3N2+3H2! Первого прядка: n=1, V=к, [Н2О2], напр 2H2O2H2O+O2, второго: n=2, V=к [CO]*[Cl], напр CO+Cl2COCl2!