- •Теория комплексных соединений.
- •Основные положения теории комплексных соединений а. Вернера
- •Комплексы могут быть:
- •Номенклатура комплексных соединений.
- •Метод валентных связей в описании комплексных соединений.
- •Диссоциация комплексных соединений
- •Изомерия комплексных соединений
- •Хелатные комплексы
Диссоциация комплексных соединений
В водных растворах комплексные соединения подвергаются диссоциации
[Cr(H2O)6]Cl3 = [Cr(H2O)6]3+ + Cl-
Наряду с этим комплексный ион так же подвергается распаду на составные части
[Cr(H2O)6]3+ = Сr3+ + 6H2O
Так как в этой системе наступает состояние динамического равновесия, то к нейприменим закон действующих масс:
Чем меньше значение константы нестойкости, тем прочнее комплекс.
Величина обратная константе нестойкости, называется константой устойчивости. Для большинства комплексов этих параметры определены и отображены в химических справочниках.
Изомерия комплексных соединений
1) Ионизационная [Co(NH3)5Br]SO4- [Co(NH3)5SO4]Br
2) Координационная [Co(NH3)6] [Cr(C2O4)3] - [Cr (NH3)6] [Co(C2O4)3]
3) Связевая [(NH3)5Co-NO2]Cl2 - [(NH3)5Co-ONO]Cl2
4) Гидратная [Cr(H2O)6]Cl3 - [Cr(H2O)5Cl]Cl2×H2O
5) Пространственная - цис- транс- изомерия
Хелатные комплексы
Особое место среди комплексных соединений занимают так называемые внутрикомплексные соединения. По типу этих соединений построены многочисленные металлпротеиды: гемоглобин, хлорофилл и др.
Хелатные или клешневидные комплексы построены по типу циклических соединений, в которых существуют два типа связей: ионные и координационные. Т.Е. лиганд образует с ионом-комплексообразователем как ионную, так и координационную связь.
Типичным примером таких комплексов является гиколят меди [Cu(NH2CH2COO)2]
В аналитической практике широко применяются вещества способные образовывать различные внутрикомплексные соединения. Наиболее широкое применение получили предложенные в 1944 г. Шварценбахом аминополикарбоновые кислоты, названные комплексонами:
Комплексон I– нитрилотриуксусная кислота
Комплексон II–этилендиаминтетроуксусная кислота
Комплексон III– этилендиаминтетроацетат натрия
Трилон Б – один из самых применимых химических реактивов в аналитической химии, т.к. он обладает способностью связывать в прочные комплексы большинство металлов. На рисунке приведена структура этилендиаминтетроацетата меди (II)
Комплексон IV–диаминциклогексантетроуксусная кислота.