Формы клейм для палладия
На территории России приняты следующие пробы палладиевых ювелирных сплавов.
500 проба – сплав ПдСрН 500-450;
850 проба – ПдСрН 850-130, ПдМ 850 и др.
900 проба – ПдСр 900-100, ПдИ 900-100, ПдИнМ 900-5 и др. сплавы с серебром, индием, иридием, кобальтом, цинком, медью, никелем.
950 проба – ПдИ 950-50, ПдРу 950-50 и др сплавы, содержащие кобальт, хром, итрий, цирконий, индий, медь, цинк, рений.
990 проба – ПдРуИт 990-5, ПдЦрХ 99-0,7 и др.сплавы содержащие цирконий, вольфрам, иттрий, хром.
Исследование изделий, предъявленных на экспертизу, проводится методами, не нарушающими целостность изделий и не допускающими их порчу:
- опробованием на пробирном камне с помощью пробирных игл и реактивов;
- капельным методом;
- рентгенофлуоресцентным - для определения лигатурного состава сплава.
Метод определения пробы драгоценных изделий.
Существуют несколько способов идентификации пробы драгоценных металлов. Для определения проб драгоценных изделий применяют метод опробования на пробирном камне, он достаточно точен, быстрый и простой, изделия порче и разрушению не подвергаются. Количество снимаемого для опробования материала составляет всего 0,00001-0,0001 г, что позволяет сохранить целостность и декоративные качества ювелирного изделия.
Этот метод даёт возможность установить соответствие пробе с точностью до 0,001 доли.
Пробирный камень — кремнистный сланец черного цвета (без трещин и инородных включений), мелкозернистого строения, с ровно отшлифованной поверхностью. Камень должен обладать хорошей стойкостью против действия азотной, серной, соляной кислот и их смесей.
Пробирный камень может быть как искусственного, так и природного происхождения. Перед опробованием камень необходимо подготовить (протереть касторовым маслом или др.).
Метод опробования изделий на пробирном камне заключается в следующем.
На подготовленную поверхность камня натирают полоски одинаковой плотности исследуемыми сплавами и пробирной иглой. Пробирные иглы — полоски драгоценных сплавов, припаянные к латунным пластинкам, на которых обозначена проба данной иглы. Для каждой пробы существует комплект игл, различных по цвету вследствие разницы в содержании легирующих металлов. В комплект пробирных игл каждого вида драгоценного металла (золото, серебро, платина) должны входить иглы каждого стандартного сплава и иглы контрольных промежуточных проб.
Нанесенные полоски при помощи стеклянной палочки смачивают поперек соответствующим реактивом. Через 20...30с реактив осторожно промокают фильтровальной бумагой и сравнивают его действие на полосках испытуемого сплава и полоске пробирной иглы.
Содержание золота в сплаве оценивают по интенсивности окраски пятна, образовавшегося после действия реактива на натир. Поскольку все известные пробирные реактивы реагируют в основном с лигатурой сплава, то чем интенсивнее окраска пятна, тем более низкое содержание золота в сплаве, и наоборот, более светлое пятно остается на полоске более высокопробного сплава. Если окраска пятен на натирах испытуемого сплава и пробирной иглы одинаковы, то можно заключить, что совпадает и их пробность.
В качестве реактива для опробования сплавов золота на пробирном камне широко применяется раствор хлорного золота (золотохлористоводородной кислоты). Этот реактив используют для сплавов золота Au-Ag-Cu не выше 600 пробы. С более высокопробными сплавами в реакцию он не вступает.
Действие этого реактива в данном случае заключается в том, что попадая на полоску испытуемого сплава, хлорное золото восстанавливается лигатурными металлами—серебром и медью—до металлического, а медь и серебро образуют хлористые соли CuCl2 и AgCl. Золото вместе с хлористым серебром образуют на натире осадок коричневого цвета, по интенсивности которого и оценивают пробность сплава
(AgCu) + AgCl3 = Au + AgCl + CuCl2
Известен и другой реактив для опробования сплавов золота, представляющий собой разбавленную азотную кислоту различной концентрации, которая зависит от пробности сплава. Этот реактив обеспечивает опробование золотых изделий и сплавов не выше 500 пробы, но не вступает в реакцию со сплавами более высоких проб. Действие реактива основано на избирательном растворении лигатурной части сплава, а чистое золото остается на натире в виде аморфного осадка бурого цвета. Чем быстрее и сильнее действие реактива, тем ниже проба испытуемого сплава.
Сплавы золота 750, 833, 900, 916, 958 проб опробываются кислотным реактивом, содержащим, кроме азотной, небольшие количества соляной кислоты. Концентрацию соляной кислоты увеличивают с повышением пробности исследуемого сплава. Действие этого реактива аналогично предыдущему.
Опробование с применением вышеуказанных реактивов позволяет определять содержание золота в сплаве с точностью до трех-пяти проб, что для визуального метода считается достаточно хорошим результатом.
Изменение интенсивности цвета натира под действием вышеуказанных реактивов зависит не только от пробности. но и от состава лигатуры, плотности натира, качества пробирного камня, времени и температуры. В связи с этим для получения достоверных результатов указанные факторы следует учитывать.
При изготовлении эталонов это учитывают и готовят иглы с одинаковым количеством золота и разным количеством серебра и меди.
На золотые сплавы от «чистоты» до 585-й пробы реактив (хлорное золото) не действует; на сплавах 583-й пробы оставляет легкую тень; 500-й пробы — светло-коричневый оттенок; 375-й пробы — темный каштановый осадок.
Чем ниже проба, тем темнее и не прозрачнее осадок, переходящий из каштанового в черный.
Серебро, реагируя с хлорным золотом, оставляет темное пятно с зеленым оттенком.
Реактив хлорное золото не действует на платину, металлы платиновой группы и некоторые нержавеющие стали.