Влияние ориентантов 1 и 2 рода на протекание реакций sе.

Правила ориентации при электрофильном замещении в бензольном кольце основаны на взаимном влиянии атомов в мол-ле. Если в незамещенном бензоле С6Н6 электронная плотность в кольце распределена равномерно, то в замещенном бензоле С6Н5Х под влиянием заместителя Х пр-т перераспределение электронов и возник-т области повышенной и пониженной электронной плотности. Это оказ-ет влияние на легкость и направление реакций электрофильного замещения. Место вступления нового заместителя определяется природой уже имеющегося заместителя.Правила ориентации: Заместители, имеющиеся в бензольном ядре, направляют вновь вступающую группу в опр положения, т.е. оказ-т ориентирующее действие. По своему направляющему действию все заместители делятся на 2 гр: ориентанты первого рода и ориентанты второго рода. Ориентанты 1-го рода (орто-пара-ориентанты) направляют последующее замещение преимущ-но в орто- и пара-положения. К ним относятся электронодонорные группы (электронные эффекты групп указаны в скобках): -R (+I); -OH (+M,-I); -OR (+M,-I); -NH2 (+M,-I); -NR2 (+M,-I). +M-эффект в этих группах сильнее, чем -I-эффект. Ориентанты 1-го рода повышают электронную плотность в бензольном кольце, особенно на углеродных атомах в орто- и пара-положениях, что благоприят-т взаимод-ю с электрофильными реагентами именно этих атомов. Пример:

Ориентанты 1-го рода, повышая электронную плотность в бензольном кольце, увелич-ют его активность в реакциях электрофильного замещения по сравнению с незамещенным бензолом.

Особое место среди ориентантов 1-го рода занимают галогены, проявляющие электроноакцепторные свойства: -F (+M<–I), -Cl (+M<–I), -Br (+M<–I).

Являясь орто-пара-ориентантами, они замедляют электрофильное замещение. Причина - сильный –I-эффект электроотриц-х атомов галогенов, понижающий электронную плотность в кольце.

Ориентанты 2-го рода (мета-ориентанты) направляют последующее замещение преимущ-но в мета-положение. К ним отн-ся электроноакцепторные группы:

-NO2 (–M, –I); -COOH (–M, –I); -CH=O (–M, –I); -SO3H (–I); -NH3+ (–I); -CCl3 (–I).

Ориентанты 2-го рода уменьшают электронную плотность в бензольном кольце, особенно в орто- и пара-положениях. Поэтому электрофил атакует атомы углерода не в этих положениях, а в мета-положении, где электронная плотность несколько выше. Пример:

Все ориентанты 2-го рода, уменьшая в целом электронную плотность в бензольном кольце, снижают его активность в реакциях электрофильного замещения.

Т.о., легкость электрофильного замещения для соединений (приведенных в качестве примеров) уменьшается в ряду: толуол C6H5CH3 > бензол C6H6 > нитробензол C6H5NO2.

Введение третьего заметителя в кольцо.

Совпадающая ориентация.

Несовпадающая орентация.

Спирты и фенолы. Стрение и хим св-ва.Кислотно-основные св-ва.

Спирты - орг соед-я, в состав мол-л кот-х входит одна или несколько гидроксильных групп, соед-ных с УВ радикалом.  По числу гидроксильных групп в молекуле спирты делятся на одноатомные, двухатомные трехатомные и т. д.

Одноатомные спирты:		Двухатомный спирт:	Трехатомный спирт:
CH3—OH метанол (метиловый спирт)	CH3CH2—OH этанол (этиловый спирт)	HO—CH2—CH2—OH этандиол-1,2 (этиленгликоль)	пропантриол-1,2,3 (глицерин)

Одноатомные спирты. Общая формула - R—OH. По типу УВ радикала спирты делятся на предельные, непредельные и ароматические.

Предельный спирт:	Непредельный спирт:	Ароматический спирт:
CH3CH2CH2—OH пропанол-1 (пропиловый спирт)	CH2=CH—CH2—OH пропенол-2,1 (аллиловый спирт)	C6H5—CH2—OH фенилметанол (бензиловый спирт)

Общая формула предельных одноатомных спиртов - C_nN_2n+1—OH. Органические в-ва, содержащие в молекуле гидроксильные группы, непосредственно связанные с атомами углерода бензольного кольца называются фенолами. Например, C₆H₅—OH - гидроксобензол (фенол). По типу атома углерода, с которым связана гидроксильная группа, различают первичные (R—CH₂—OH), вторичные (R—CHOH—R') и третичные (RR'R''C—OH) спирты.

Первичный спирт:	Вторичный спирт:	Третичный спирт:
CH3CH2CH2CH2—OH бутанол-1 (бутиловый сприт)	бутанол-2 (втор-бутиловый спирт)	2-метилпропанол-2 (трет-бутиловый спирт)

C_nN_2n+2O - общая формула и предельных одноатомных спиртов, и простых эфиров. Предельные одноатомные спирты изомерны простым эфирам - соединениям с общей формулой R—O—R'.

Изомеры и гомологиДля спиртов характерна структурная изомерия (изомерия углеродного скелета, изомерия положения заместителя или гидроксильной группы), а также межклассовая изомерия.

г о м о л о г и	CH3OH метанол
	CH3CH2OH этанол				CH3OCH3 диметиловый эфир
	CH3CH2CH2OH пропанол-1	пропанол-2			CH3OCH2CH3 метилэтиловый эфир
	CH3(CH2)3OH бутанол-1	бутанол-2	2-метил-пропанол-2	2-метил-пропанол-1	CH3OCH2CH2CH3 метилпропиловый эфир
	и з о м е р ы

Для спиртов харак-на структурная изомерия (изомерия углеродного скелета, изомерия положения заместителя или гидроксильной группы), а также межклассовая изомерия.Получение спиртов

Щелочной гидролиз галогеналканов (лабораторный способ): C₂H₅Cl + NaOH C₂H₅OH + NaCl.

Гидратация алкенов: C₂H₄ + H₂O  C₂H₅OH.

Брожение глюкозы : C₆H₁₂O₆  2C₂H₅OH + 2CO₂.

Синтез метанола: CO + 2H₂  CH₃OH

Химические свойства.

Фенолы - в-ва, у кот-х функц-я группа ОН соединена непосред-но с углеродным атомом бензойного кольца. C₆H₅—OH. Физические св-ва фенола: тв бесцветное в-во с резким запахом; ядовит; при комнатной темпер-ре растворим в воде, водный р-р фенола - карболовой кислотой.Химические свойства.

Кислотные свойства. Кислотные свойства фенола выражены сильнее, чем у воды и предельных спиртов, что связано с большей полярностью O—H связи и с большей устойчивостью образующегося при ее разрыве фенолят-иона. В отличие от спиртов, фенолы реагируют не только с щелочными и щелочноземельными металлами, но и с растворами щелочей, образуя феноляты:

Замещение в бензольном кольце. Наличие гидроксильной группы в качестве заместителя в молекуле бензола приводит к перераспределению электронной плотности в сопряженной -системе бензольного кольца, при этом увеличивается электронная плотность у 2-го, 4-го и 6-го атомов углерода (орто- и пара-положения) и уменьшается у 3-го и 5-го атомов углерода (мета-положение).