3. Гидролиз солей
Гидролиз солей — это реакция обменного взаимодействия соли с водой. Гидролизу подвергаются соли, образованные слабой кислотой и сильным основанием, слабым основанием и сильной кислотой, слабым основанием и слабой кислотой. Соли, образованные сильным основанием и сильной кислотой, гидролизу не подвергаются. Для большого числа солей процесс гидролиза обратим. Степень протекания его зависит от температуры и концентрации раствора, усиливаясь с повышением температуры и понижением концентрации. В случае солей с многозарядными ионами процесс гидролиза идет ступенчато и по каждой следующей ступени протекает все в меньшей степени.
Пример 1. Напишите молекулярные и ионные уравнения гидролиза Na2CO3.
Р е ш е н и е. Эта соль, образованная слабой кислотой и сильным основанием, гидролизуется по аниону. Анион двухзаряден. Гидролиз протекает в две стадии (ступени).
Первая стадия
Na2CO3+H2ONaHCO3+NaOH;
CO32¯+H2OHCO3¯+OH¯.
Вторая стадия
NaHCO3+H2OH2CO3+NaOH;
HCO3¯+H2O H2CO3+OH¯.
Пример 2. Какую среду имеют водные растворы солей: а) Аl (NО3)3; б) К3РО4?
Р е ш е н и е. Уравнения гидролиза:
Al3++H2OAlOH2++H+; PO43¯+H2OHPO42¯+OH¯;
AlOH2++H2OAl(OH)2++H+; HPO42¯+H2O H2PO4¯+OH¯;
Al(OH)2++H2OAl(OH)3+ H+; H2PO4¯+H2O H3PO4+ OH¯.
В растворе соли A1(NO3)3 среда кислая (избыток ионов Н+), в растворе соли К3РO4 — щелочная (избыток ионов ОН¯).
Ответ на вопрос можно также получить, воспользовавшись общим правилом: среда раствора соли, образованной сильной кислотой и слабым основанием, кислая; среда раствора соли, образованной слабой кислотой и сильным основанием, щелочная. Среда раствора соли, образованной слабым основанием и слабой кислотой, зависит от относительной силы кислоты и основания (если кислота значительно сильнее, чем основание, среда кислая, и наоборот, если кислота значительно слабее, чем основание,— щелочная, если разница в силе кислоты и основания невелика, среда раствора нейтральная).
Пример 3. Как можно ослабить и предотвратить гидролиз соли FeCl3?
Решение. Согласно уравнениям
Fe3+ + H2O FeOH2+ + Н+ ;
FeOH2+ + H2OFe (OH)2+ + H+ ;
Fe(OH)2+ + H2OFe(OH)3 + H +
ослабление гидролиза, т. e. смещение равновесий влево, возможно при увеличении в растворе концентрации ионов Н + . Следовательно, раствор нужно подкислить. Чтобы не вводить примесей, лучше использовать соляную кислоту.
3-1. Какие из солей — K2S, Na2СО3, CuSO4, ZnCl2, Ba(NO3)2, AI2S3 — подвергаются гидролизу?
3-2. В каком из приведенных ниже рядов все соли подвергаются гидролизу:
а) NaCl, K2SO3, Fe(NO3)2;
б) K2SO4, Al2(SO4)3, ZnCl2;
в) K2S, MgCl2, Ca(NO3)2;
г) Na3PO4, AlCl3, K2CO3?
3-3. Какова окраска лакмуса в водных растворах солей: K2SO4, К2СО3, NaNO3, КС1, FeCl3, K2S, ZnSO4?
3-4. Приведите примеры веществ, в водных растворах которых лакмус: а) красный; б) синий; в) фиолетовый.
*3-5. Каким или какими из приведенных ниже способов можно усилить, каким или какими — ослабить гидролиз соли в растворе: а) нагреванием раствора; б) охлаждением раствора; в) добавлением в раствор воды; г) добавлением в раствор соли; д) добавлением в раствор кислоты или щелочи?
3-6. Составьте ионные уравнения гидролиза солей по молекулярным:
а) Zn(NO3)2+H20ZnOHNO3+HNO3;
б) 2MgSO4 + 2H2O(MgOH)2SO4 + H2SO4;
в) FeCl2 + H2OFeOHCl + HCl;
г) Na3PO4 + H2ONa2HPO4 + NaOH;
д) NaClO + H2ONaOH + HClO;
е) КНСО3 + Н2ОН2СО3 + КОН;
ж) CrCl3 + Н2ОСrОНСl2 + HCl;
з) А12(SO4)3 + 2H2O2A1OHSO4 + H2SO4.
3-7. Составьте молекулярные уравнения гидролиза солей по ионным уравнениям:
а) Ni2++H2ONiOH+ + Н+ ;
б) SO32¯+H2OHSO3¯ + ОН¯;
в) F¯+H2OHF + OH¯;
г) Cr3+ + H2OCrOH2++ Н+.
3-8. Напишите ионные уравнения гидролиза солей натрия с анионами: а) ClO¯; б) NO2¯; в) SO32¯; г) S2¯; д) РО43¯.
3-9. Напишите молекулярные и ионные уравнения гидролиза следующих солей: а) карбоната рубидия; б) хлорида меди (II); в) сульфата никеля (II); г) нитрата марганца (II); д) сульфита калия.
*3-10. Какая соль в каждой из указанных ниже пар гидролизуется сильнее: а) ВеСl2 и MgCl2; б) (NH4)2S и NH4Cl; в) K2SO3 и К2СО3; г) FeSO4 и Fe2(SO4)3; д) Na2S и Na2Se?
*3-11. Чем можно объяснить, что соли с многозарядными катионами — Рb(СН3СОО)4 и Sn(SO4)2 — сильно гидролизуются?
*3-12. Почему водные растворы солей с многозарядными катионами рекомендуется готовить в подкисленном растворе?
*3-13. Соли А1С13 и Na2CO3 в обычных условиях подвергаются гидролизу в незначительной степени. Почему при сливании таких растворов гидролиз каждой соли усиливается и становится возможным процесс, отображаемый суммарным уравнением:
2А1С13 + 3Na2CO3 + ЗН2O = 2А1 (ОН)3 + ЗСO2 +6NaCl?
*3-14. Объясните, почему взаимно усиливают гидролиз соли MgCl2 и K2S, но не усиливают соли MgCl2 и Al (NO3)3, K2S и Na2СO3.
*3-15. Объясните, почему при сливании растворов хлорида хрома (III) и сульфида калия, сульфата хрома и карбоната натрия может выпадать одинаковый осадок Сr(ОН)3.