Применение железистых, серосодержащих и кремнеземистых
Побочных продуктов.
Из отходов этой группы наиболее широко применяются пиритные огарки. В частности, в производстве портландцементного клинкера их используют как корректирующую высокожелезистую добавку. Однако огарки составляют лишь небольшую часть их общего выхода. Основная масса этих отходов поступает в отвалы.
Содержание в огарках некоторого количества мышьяка, выщелачиваемого под воздействием атмосферных осадков, обусловливает их вредное воздействие на окружающую среду при хранении в отвалах.
К железосодержащим отходам также относятся: колошниковая пыль –отход доменного производства, железный шлам – отход производства анилина и др.
Наибольший интерес для народного хозяйства представляет проблема переработки пиритных огарков в металлическое железо, которая в промышленном масштабе пока не решена. Также перспективным является предварительное извлечение из огарков таких ценных металлов как медь, цинк, кобальт, свинец и др. При этом наиболее рациональным способом переработки пиритных огарков является низкотемпературный хлорирующий обжиг, позволяющий комплексно извлекать цветные и редкие металлы, а затем перерабатывать железосодержащий остаток на чугун.
В производстве искусственных заполнителей бетонов пиритные огарки могут быть использованы и как добавка и как основное сырье. Добавку пиритных огарков в количестве 2-4% от общей массы вводят для увеличения газотворной способности глин при получении керамзита. Этому способствуют распад в огарках при 700-800оС остатков пирита с образованием сернистого газа и восстановление железа под влиянием органических примесей, присутствующих в глинистом сырье, с выделением газов CO+CO2.
Железистые соединения, особенно в закисной форме, действуют как плавни, вызывая разжижение расплава и уменьшение температурного интервала изменения его вязкости. Содержание органических веществ (в пересчете на твердый углерод) по отношению к оксиду железа должно составлять 0,01-0,2. Если в исходном керамзитовом сырье содержание оксидов железа менее 7%, а органических веществ – менее 1%, то пиритные огарки вводят в комплексе с органическими добавками, что способствует снижению средней плотности керамзита.
Железосодержащие добавки применяют в производстве стеновых керамических материалах для снижения температуры обжига, повышения качества и улучшения цветовых характеристик.
Термическая переработка серного сырья приводит к образованию шлаков-«хвостов» серных плавок, т.е серосодержащих продуктов. Содержание серы в таких побочных продуктах достигает10-30%, а остальная часть представлена карбонатными породами.
Продукты, богатые серой, можно использовать для изготовления серного цемента, в качестве пропиточных составов, при изготовлении изделий из резины, эбонита, пластмасс, наполнителя асфальтовых смесей.
Так при пропитке бетона серой прочность увеличивается в 3-5 раз: повышается водо-, морозо- и химическая стойкость. Технология пропитки включает приготовление расплава серы и его подогрев до 150оС, сушку изделий до постоянной массы, пропитку их по заданному режиму, извлечение и охлаждение изделий после пропитки.
При использовании серных «хвостов» в качестве минерального наполнителя асфальтовых бетонов содержание их в смесях должно составлять 15-20%. Сера в асфальтовых смесях способствует структурированию битума, повышению его адгезии к заполнителям.
Материалы на основе кремнеземистого и сульфоалюмосиликатных отходов. Одна из основных особенностей кремнеземистых отходов, являющихся попутными продуктами производства сульфата или хлорида алюминия на основе каолинов или глин, - это высокая активность, которую оценивают по поглощению извести из известкового раствора.
Высокая активность этих материалов обусловлена наличием в них аморфного кремнезема, частицы которого характеризуются большой дисперсностью и реакционной способностью. Даже при комнатной температуре гидрат оксида кальция химически взаимодействует с аморфным кремнеземом, образуя гидросиликаты тоберморитовой группы. Высокая активность кремнеземистых отходов позволяет применять их в качестве компонентов смешанных вяжущих пуццоланового типа.
К кремнеземистым продуктам относятся: кремнегель – отход производства фторида алюминия, отходы суперфосфатного производства, отходы производства ферросплавов и др. Из кремнегеля и различных отработанных катализаторов синтезирован декоративный стеклокристаллический материал сигран, напоминающий по фактуре природные камни – гранит и мрамор. Катализаторы содержат цветные металлы такие, как цинк, никель, медь, которые окрашивают сигран в различные цвета. Отходы суперфосфатного производства представляют собой шлам влажностью 40-55%. После высушивания он превращается в тонкодисперсный порошок белого цвета с удельной поверхностью до 10000 см2/г. Сырьевая смесь состоит из следующих компонентов:SiO2 –89-90%, AlF3-5-7%; Na2SiF6-0,5-2,5%; Al(OH)3 – 0,3-0,5%. Из сырьевой смеси формуют декоративно-облицовочные изделия путем прессования при давлении 10-15 МПа с последующей термической обработкой при 150-170оС
Дисперсные высококремнеземистые отходы перспективны в качестве микронаполнителей в бетонные смеси. Как микронаполнитель наиболее эффективен порошкообразный кремнезем – отход производства ферросплавов. Это продукт состоит из аморфного кремнезема (85-95%) в виде частиц диаметром порядка 0,1 мкм и менее. Благодаря значительной дисперсности (15000-20000см2/г) обладает высокой реакционной способностью. При обычно рекомендуемом количестве добавки 10-15% от массы цемента и использовании суперпластификаторов повышение прочности бетонов составляет30-60%, а экономия цемента – 100кг/м3 и более.