Задачи (спирты, фенолы)

1. Назовите по номенклатуре IUPAC и по рациональной номенклатуре следующие соединения:

2. Напишите формулы изомерных спиртов С₅Н₁₁ОН. Назовите их, укажите первичные, вторичные и третичные спирты.

3. Расположите в порядке увеличения кислотных свойств: метанол, фенол, уксусную

кислоту, угольную кислоту. Чем обусловлено усиление кислотных свойств фенола

по сравнению с aлифатическими спиртами?

4. Напишите реакции изопропилового спирта со следующими реагентами: 1) HBr;

2) PCl₅; 3) SOCl₂; 4) КMnO₄/H₂SO₄; 5) Na; 6) Mg; 7) Cu (250C).

5. Получите бутанол-1 из бутилбромида; бутиральдегида; формальдегида и пропилиодида; возможно ли получить этот спирт из бутена-1?

6. В чём заключается кумольный метод получения фенола? Напишите схему этого процесса исходя из бензола. Какие другие методы получения фенола Вам известны?

7. Напишите уравнения реакций анизола с 10%-ой азотной кислотой, бромной водой, ацетилхлоридом (AlCl₃), серной кислотой.

8. Какие продукты образуются при действии на бутен-1 раствора перманганата

калия в воде при 20С и перманганата калия в серной кислоте при нагревании.

9. Как в промышленности получают диэтиловый эфир. Почему его называют медицинским? Какой метод Вы можете предложить для синтеза метилэтилового

эфира?

10. Какими качественными реакциями можно различить этанол и этандиол; фенол и бензиловый спирт; аллилловый спирт и пропанол?

АМИНЫ

Амины- производные аммиака, в которых один или несколько атомов водорода замещены на углеводородные радикалы. Амины могут быть предельными, ненасыщенными или ароматическими. По числу радикалов, связанных с азотом, амины делятся на первичные, вторичные и третичные.

Амины обладают основными свойствами, так как атом азота с неподеленной парой электронов способен присоединять протон, например:

Сила этих органических оснований зависит от электронных эффектов радикалов, связанных с атомом азота. Электродонорные заместители повышают электронную плотность на атоме азота и тем самым облегчают образование донорно-акцепторной связи с протоном за счет неподеленной пары электронов. Электроакцепторные заместители уменьшают электронную плотность на атоме азота, неподеленная пара электронов становится менее доступной для образования связи с протоном. Поэтому предельные амины являются более сильными основаниями, чем аммиак; ароматические амины – слабее, чем аммиак.

Аминогруппа – ориентант I рода, значительно облегчающий протекание электрофильного замещения по ароматическому кольцу. При добавлении к анилину бромной воды образуется белый осадок триброманилина (качественная реакция на ароматические амины).

Реакция с азотистой кислотой позволяют различать первичные, вторичные и третичные амины неароматического характера. При действии азотистой кислоты на первичные алифатические амины (кроме метиламина и ароматических аминов) выделяется свободный азот и образуется спирт, вторичные образуют N-нитрозоамины - желтые осадки или маслянистые жидкости желтого цвета, третичные устойчивы к действию азотистой кислоты (образуют соли азотистой кислоты) при низкой температуре. При нагревании происходит дезалкилирование третичного амина с образованием втор-N-нитрозамина и окислением отщепившегося углеводородного радикала в соответствующий альдегид.

(C₂H₅)₂N-C₂H₅ + HNO₂  (C₂H₅)₂N-N=O + CH₃C(O)H

При действии азотистой кислоты в кислых растворах на холоду на анилин и другие ароматические первичные амины образуются соли диазония. Нитрозирование вторичных ароматических аминов протекает по атому азота, а третичных – по ароматическому кольцу с образованием соответствующих нитрозосоединений.