Факторы, влияющие на величину окислительно-восстановительного потенциала.

1). Влияние концентрации ионов водорода (рН).

а). В реакции участвует кислородсодержащий окислитель. В этом случае ионы водорода принимают непосредственное участие в реакции и концентрации ионов водорода следует ввести в формулу Нернста в степени стехиометрического коэффициента в числитель под знаком логарифма.

МпО^-₄ + 8Н⁺ + 5е → Мп²⁺ + 4Н₂О

б). Если окислитель не кислород содержащий, то концентрация ионов водорода не влияет на величину окилительно- восстановительного потенциала.

Fe²⁺ - e → Fe³⁺

Написать уравнение Нернста

Влияние конкурирующей реакции осадкообразования на потенциал

Одна из форм образует осадок.

Согласно стандартным потенциалам, окислителем является пара йода и должна пойти реакция:

Но эта реакция не идет из-за протекания конкурирующей реакции осадкообразования

Уравнение Нернста для пары меди

Е_Сu²⁺/_Cu⁺ = E^o_Cu²⁺_/Cu⁺ + lg

Cu⁺ + J^- = CuJ

Абсолютно нерастворимых осадков нет.

ПР_CuJ = [Cu⁺][J^-] [Cu⁺] =

Е_Сu²⁺/_Cu⁺ = E^o_Cu²⁺_/Cu⁺ - IgПР + lg [Cu²⁺] [J^-]

Е^о _Cu²⁺_/CuJ = E^o_Cu²⁺_/Cu⁺ - IgПР = 0,86v

Е^о _Cu²⁺_/CuJ > E^o_J2/2J^-

0,86v > 0,54v

Пара меди является окислителем по отношению к паре йода. В реальных условиях протекает следующая реакция

Cu²⁺ + J^- = 2CuJ + J₂

Cu²⁺ + J^- + = CuJ

2J^- - 2e J₂

Влияние конкурирующей реакции комплексообразования на величину окислительно-восстановительного потенциала.

Бихроматометрическое определение железа (II) (титриметрический метод).

Для выполнения определения необходима достаточно большая разность потенциалов систем бихромата и железа. Для создания таких условий вводят «защитную смесь» (смесь серной и фосфорной кислот). Для увеличения разности потенциалов нужно увеличить потенциал системы бихромата и уменьшить потенциал системы железа.

Для увеличения потенциала системы бихромата приливают серную кислоту (не соляную, потому что она имеет восстановительные свойства).

Потенциал увеличивается при увеличении концентрации ионов водорода (серная кислота).

Для уменьшения потенциала системы железа вводится фосфорная кислота, которая связывает ионы в фосфатный комплекс , т.е идет конкурирующая реакция комплексообразования.

, что приводит к уменьшению окислительно-восстановительного потенциала системы железа. Высокая разность потенциалов необходима для того, чтобы можно было зафиксировать точку эквивалентности с индикатором дифениламином.