Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Эквивалент.doc
Скачиваний:
20
Добавлен:
26.08.2019
Размер:
111.62 Кб
Скачать
  1. По степени превращения веществ.

Необратимые реакции – реакции, протекающие только в одном направлении, в которых исходные вещества полностью превращаются в продукты реакции. Например, 2KClO3 = 2KCl + 3O2.

Обратимые реакции – реакции, продукты которых могут реагировать между собой (или распадаться) в тех же условиях, в которых они были получены, с образованием исходных веществ. Например, H2 + I2  HI, N2 + 3H2  2NH3.

  1. По изменению степени окисления атомов, входящих в состав реагирующих веществ.

Реакции, протекающие без изменения степени окисления атомов. К ним относятся большинство реакций обмена, идущих в растворах электролитов. Например, реакция нейтрализации Ba(OH)2 + HCl = BaCl2 + H2O (подробнее см. раздел «Растворы электролитов»).

Окислительно-восстановительные реакции – реакции, протекающие с изменением степени окисления атомов, входящих в состав реагирующих веществ. Это могут быть реакции соединения, например, , реакции разложения, замещения и др. (подробнее см. раздел «Окислительно-восстановительные реакции»).

  1. По тепловому эффекту реакции.

Тепловой эффект реакции – количество теплоты, выделенной или поглощённой в результате реакции.

Реакции, сопровождающиеся выделением теплоты в окружающую среду, называют экзотермическими (экзо – наружу):

2C(Т) + О2(Г) = 2СО2(Г) +220 кДж.

Реакции, сопровождающиеся поглощением теплоты из окружающей среды, называют эндотермическими (эндо – наружу):

C(Т) + Н2О (Г) = СО(Г) + Н2(Г) –132 кДж.

Уравнение химической реакции, в котором приведён тепловой эффект этой реакции и указаны агрегатные состояния исходных веществ и продуктов реакции, называют термохимическими (подробнее см. раздел «Термохимия»).

1.1.2. Эквивалент. Закон эквивалентов

Эквивалент – условная или реально существующая частица вещества в Z раз меньшая, чем соответствующая формульная единица вещества, участвующего в конкретной реакции.

, (1.5)

где Z – эквивалентное число, которое может быть равно или больше единицы (Z  1).

Таким образом, в одной формульной единице вещества может содержаться Z эквивалентов этого вещества. При Z = 1 эквивалент идентичен формульной единице. Обратную величину эквивалентного числа 1/Z называют фактором эквивалентности f(B). Его употребление как дробной величины менее удобно.

Значение эквивалентного числа определяют по конкретной химической реакции, в которой участвует данное вещество. Определение эквивалентных чисел веществ неодинаково для обменных (кислотно-основных) и окислительно-восстановительных реакций.

В кислотно-основных реакциях эквивалентное число определяют по числу замещённых ионов водорода (для кислоты) и по числу замещенных гидроксид-ионов (для основания) из расчета на одну ФЕ. Эквивалентное число для иона водорода (Н+ и гидроксид-иона (ОН) равно единице (Z(Н+) = 1 и Z(OH)= 1).

Пример 3. Определите эквивалентные числа для ортофосфорной кислоты и гидроксида натрия в следующих реакциях:

l. H34 + NaOH = NaH2PO4 + H2О;

2. H34 + 2 NaOH = Na2HPO4 + 2 H2О;

3. H34 + 3 NaOH = Na3PO4 + 3 H2О.

Решение: В приведенных реакциях Z(NaOH) = 1, так как во всех случаях на одну ФЕ NaOH приходится один гидроксид-ион. Для ортофосфорной кислоты эквивалентное число различно. В первой реакции замещается один ион водорода и Z(H34) = 1, во второй – два иона водорода и Z(H34) = 2, в третьем – три иона водорода и Z(H34) =3. Следовательно, в этих реакциях эквивалент H34 соответственно равен 1, 1/2, 1/3 формульной единицы H34 (см. формулу 1). Как видно из примера, эквивалентное число одного и того же вещества в зависимости от конкретной реакции может изменяться.

В окислительно-восстановительных реакциях эквивалентное число для восстановителя определяют по числу отданных электронов, а для окислителя – по числу принятых электронов. Расчет ведется на одну ФЕ.

Пример 4. Определите эквивалентное число для восстановителя и окислителя в реакции

2 Н2 + О2 = 2 Н2О.

Решение: В данной реакции восстановителем является водород. Степень окисления его изменяется от 0 до +1, а окислителем – кислород, степень окисления которого до реакции была ноль, а после реакции: –2:

– 2  2Н+;

+ 4  2О2–.

Сделав расчет на одну ФЕ, получим Z(H2) = 2; Z(О2) = 4, т.е. эквивалент Н2 равен 1/2 ФЕ Н2, а эквивалент О2 – 1/4 ФЕ О2.

Ввиду того, что реакции протекают как взаимодействие между количествами веществ, в большинстве случаев не равных друг другу, следует различать количество вещества и эквивалентное количество вещества.

Эквивалентное количество вещества (символ nэк(В), единица – моль) – физическая величина, пропорциональная числу эквивалентов вещества Nэк(В):

. (1.6)

Так как в одной ФЕ вещества может содержаться Z эквивалентов этого вещества, то

nэк(В) = Zn(B). (1.7)

Масса одного моля эквивалентов вещества называется молярной массой эквивалентов этого вещества (символ Мэк(В)), единица – г/моль или кг/моль).

. (1.8)

Так, в примере 2 М(H34) = 98 г/моль, а Мэк(H34) в реакциях будет:

  1. Мэк(H34) = = 98/1 = 98 г/моль.

  2. Мэк(H34) = = 98/2 = 49 г/моль.

  3. Мэк(H34) = = 98/3 = 32,67 г/моль.

Молярная масса эквивалентов вещества Мэк(В), масса вещества m(В) и эквивалентное количество вещества nэк(В) связаны между собой соотношением:

. (1.9)

Первая формулировка закона эквивалентов: в реакции эквивалентные количества реагирующих и образующихся веществ одинаковы. Так, для реакции, записанной в общем виде:

А + В + С + … = Д + F + Е + ...

закон эквивалентов может быть представлен следующим образом:

nэк(А) = nэк(В) = nэк(С) = ... = nэк(Д) = nэк(F) = nэк(Е). (1.10)

Пример 5. Определите эквивалентное число для каждого вещества в реакции, протекающей по уравнению

Al2(SO4)3 + 3 BaCl2 = 2 А1Сl3 + 3 BaSO4.

Решение: Коэффициенты перед формулами веществ соответствуют количеству данного вещества. Эквивалентные количества реагирующих и образующихся веществ, согласно закону эквивалентов, должны быть одинаковы. В данной реакции эквивалентное количество каждого вещества можно принять равным наименьшему общему кратному для всех коэффициентов в уравнении реакции, т.е. шести. Согласно формуле (1.7), эквивалентное число Z= nэк(В) : n(В). Следовательно, для данной реакции можно записать:

Al2(SO4)3 + 3 BaCl2 = 2 А1Сl3 + 3 BaSO4.

Al2(SO4)3

BaCl2

А1Сl3

BaSO4

nэк(В), моль

6

6

6

6

n(В), моль

1

3

2

3

Z

6

2

3

2

На основании первой формулировки закона эквивалентов можно найти соотношение между массами реагирующих веществ и их молярными массами эквивалентов. Заменяя в равенстве (1.10) nэк(В) на отношение m(В)/Мэк(В) (см. формулу 1.9), получим:

или . (1.11)

Отсюда вторая формулировка закона эквивалентов: массы реагирующих веществ пропорциональны молярным массам эквивалентов этих веществ.

23