Методика работы с бюреткой:

1. Тщательно вымыть бюретку ершом с моющим раствором до полного обезжиривания, ополоснуть несколько раз водой. Закрепить в штативе, 2-3 раза промыть небольшими порциями титранта.

2. Заполнение бюретки проводить через маленькую воронку. Заполнить бюретку раствором титранта выше нулевой метки. Удалить пузырьки воздуха из нижней части, приподнимая капилляр. Удалить воронку и установить нулевую точку.

3. При титровании жидкость из бюретки следует выливать медленно, давая возможность ей стечь со стенок. Под конец титрования раствор выливать по каплям. Отсчет нужно делать не ранее, чем через 30 сек. после окончания титрования.

4. Для более точной установки объема, позади градуировочной шкалы можно поместить полоску непрозрачной бумаги или экран из белого картона, нижняя половина которого окрашена черной краской. Если держать черную полоску примерно на мм ниже мениска, последний кажется более отчетливым вследствие отражения.

5. После работы раствор слить обратно, бюретку промыть несколько раз дистиллятом, а, затем, заполнив ее доверху водой, накрыть пробиркой от пыли.

Для получения достаточно точных результатов титрования необходимо, чтобы объем затрачиваемого на титрование раствора не превышал емкости бюретки и в то же время был достаточным. Точность измерения объема с помощью бюретки вычисляют по формуле:

V₁.100 / V ,%, где

V₁- объем с точностью которого производят отсчеты по бюретке –0,05 мл,

V – измеряемый объем раствора, мл.

Мытье мерной посуды

Мерная посуда считается чистой только в том случае, если на ней нет видимых загрязнений и дистиллированная вода стекает с внутренних стенок бюретки, не оставляя капель.

Стеклянную посуду моют с помощью ершей горячей водой. Затем воду заменяют раствором соды, мыла, тринатрий фосфата (стирального порошка) после чего ополаскивают большим количеством водопроводной воды и несколькими порциями дистиллированной воды.

Если не удается хорошо отмыть этим методом, пользуются хромовой смесью. В ней замачивают посуду целиком или наливают ее в посуду на некоторое время. После чего хромовую смесь сливают в бутыль для хранения и используют повторно, пока смесь не приобретет зеленую окраску.

Для приготовления (хромовой смеси) в жаростойкой химической колбе или стакане растворяют 5-6 г дихромата калия в 10 мл воды и в полученный раствор осторожно вливают 100 мл концентрированной серной кислоты.

Пользуясь хромовой смесью, надо соблюдать осторожность!

Вместо хромовой смеси можно употреблять смесь равных объемов примерно 0,1н KMnO₄ и H₂SO₄конц.; спиртовые растворы щелочей и др. После окончания обработки этими смесями сосуд надо тщательно вымыть водопроводной водой и ополоснуть дистиллятом.

Иногда для дополнительной очистки посуды прибегают к ее пропариванию. С этой целью колбу с водой закрепляют в штативе и нагревают; когда вода закипит, пропускают струю пара в сосуд через трубку. При этом достигается не только тщательная очистка сосуда, но и выщелачивание из стекла некоторых ионов, поэтому емкость может меняться и необходимо ее снова проверять.

ПРОВЕРКА ЕМКОСТИ МЕРНОЙ ПОСУДЫ

Вследствие неизбежных погрешностей при калибровании на заводе емкость мерной посуды может несколько отличаться от номинальной. Согласно стандарту ошибка для мерных колб не должна превышать величины 0,13/ V, а для пипеток 0,5/V, где V- номинальная их емкость.

Поэтому химику аналитику предварительно надо проверить емкость той мерной посуды, с которой ему придется работать.

Калибрование мерной посуды осуществляется путем взвешивания воды, вмещаемой сосудом. При 4⁰С и взвешивания в пустоте 1,0 мл воды весит точно 1,000г. Так как взвешивание проводится в других условиях, вносят поправки:

1. Плотности воды с изменением температуры.

2. Взвешивания в воздухе.

3. Изменения емкости сосуда с изменением температуры.

Поправки вычислены и сведены в таблицу, приводимую в справочниках.

Следует проверить емкость пипетки, мерной колбы на 100мл, бюретки и определить объем капли бюретки. Вода, применяемая для калибрования, должна принять температуру помещения, которая фиксируется. Калибровка мерной посуды емкостью <50 мл проводится на аналитических весах.

1. Проверка емкости пипетки. Дистиллированную воду известной температуры набирают пипеткой и выливают в предварительно высушенный и взвешенный бюкс с крышкой, который взвешивают на аналитических весах с точностью до 0,001г. Повторяют несколько раз, расхождения в результатах взвешивания не должны превышать 0,005г. Объем пипетки находят как частное от деления массы воды в объеме пипетки на массу 1 мл воды с учетом поправок. Результаты калибрования надо обработать с применением методов математической статистики.

2. Проверка емкости мерной колбы. Взвесить чистую сухую колбу на 100 мл на технических весах.Заполнить ее дистиллированной водой известной температуры до метки, закрыть пробкой и снова взвесить. Результаты трех взвешиваний воды должы отличаться не более, чем на 0,1г. Далее поступают, как в предыдущем случае.

3. Проверка емкости бюретки. Заполнить бюретку водой известной температуры. Выливать воду в интервалах 0-5,0 мл; 0-10,0 мл; и т.д. до 25,0 мл в предварительно просушенный и взвешенный бюкс. Взвешивание производить на аналитических весах с точностью до 0,001г. Рассчитать с помощью таблицы объем, вычислить поправки для каждого интервала как разницу между истинным объемом и указанным на бюретке. Результаты представить в виде таблицы или графика, указывая зависимость величины поправки от выливаемого объема.

4. Определение объема капли бюретки. Выпустить 100 капель (капли должны капать равномерно со скоростью 2-3 в секунду) и заметить объем на бюретке, отсчет производить не ранее, чем через 30 сек. После выливания воды. Полученный объем разделить на число капель. Повторить не менее 3-х раз, каждый раз вычисляя объем до 0,01мл. Расхождения между тремя определениями не должны превышать 0,01мл.

При титровании пользоваться следующими правилами:

1. Титровать каждый раствор следует не менее трех раз.

2. Результаты трех титрований не должны отличаться друг от друга более, чем на 0,1 мл.

Мерные цилиндры в титриметрическом анализе применяются лишь для отмеривания растворов вспомогательных реактивов, объемы которых не учитывают при расчетах.

СПОСОБЫ ПРИГОТОВЛЕНИЯ РАСТВОРОВ

1. Приготовление растворов стандартных веществ

Такие растворы готовятся путем растворения навески стандартного вещества, взятой на аналитических весах, в определенном объеме воды в калиброванной мерной колбе.

Методика приготовления. Например, надо приготовить 100 мл стандартного раствора тетрабората натрия. Для этого рассчитывают навеcку вещества Na₂B₄O₇ 10H₂O, необходимую для приготовления раствора заданной концентрации по формуле, вытекающей из правила эквивалентности:

q теор.= Н .Мэ _.V /1000, где

Н- заданная нормальность;

М_Э- молярная масса эквивалента буры;

V-объем мерной колбы.

Затем на аналитических весах берут точную навеску, близкую по массе к теоретической, количественно переносят ее через воронку в мерную калиброванную колбу, промывая бюкс и воронку дистиллятом. Вещество растворяют и только после полного растворения доводят объем раствора до метки. Так как тетраборат натрия плохо растворим, используют вначале горячую воду. Зная массу растворенного вещества и объем мерной колбы, вычисляют:

Н_ЭКСП. = q эксп. .1000/ М_Э .V колбы;

Т эксп. = q эксп./ V колбы;

К= q эксп./q теор.= Тэксп./ Т теор.= Н эксп./ Н теор., где

К –поправочный коэффициент.

2. Приготовление растворов вторичных стандартов.

Растворы вторичных стандартов готовятся в больших склянках примерно нужной нормальности, точная концентрация таких растворов устанавливается путем их стандартизации (методом титрования) по стандартным веществам методом отдельных навесок или методом пипетирования.

а) Приготовление растворов кислот и щелочей путем разбавления концентрированных.

Наиболее часто в титриметрии используют 0,1н растворы кислот и щелочей. Для приготовления раствора гидроксида натрия, не содержащего карбонаты, используют малую растворимость их в концентрированных растворах. Заранее готовят примерно 50% водный раствор щелочи, после осаждения карбонатов часть жидкости над осадком декантируют, отбирают нужный объем и разбавляют до необходимой концентрации дистиллированной водой, предварительно прокипяченной для удаления избытка СО₂ и охлажденной.