Оксиды и гидроксиды подгруппы цинка
Типичный пример металла, образующего амфотерные соединения. Амфотерными являются соединения цинка ZnO и Zn(OH)2.
Оксиды Zn, Cd, Hg(II)
2MеO+H2SO4=MеSO4+H2O ZnO + 2HNO3 = Zn(NO3)2 + H2O
ZnO+2KOH+H2O=K2[Zn(OH)4] (тетраэдр)
ZnO+2NaOH=Na2ZnO2+Н2
Комплексообразование: HgO+4KI+H2O=K2[HgI4]+2KOH
Оксиды и гидроксиды Zn, Cd, Hg(II)
К ислотно-основные свойства
ZnCl2+2KOH(разб)=Zn(OH)2+2KCl
HgCl2+2KOH=HgO+2KCl+H2O HgO+H2O⇔Hg2++2OH–
Растворение в аммиаке: Zn(OH)2+4NH3(p-p)=[Zn(NH3)4](OH)2 Cd(OH)2+6NH3(р-р)=[Cd(NH3)6](OH)2 2HgO+NH3(р-р)=[Hg2N](OH)
Взаимодействие со щелочами с образованием соли и воды
Zn(OH)2+2NaOH=Na2ZnO2+Н2O
Особенность соединений ртути
Диспропорционирование Hg22+⇔Hg2++ Hg0
Оксид Hg(I) неустойчив: Hg2(NO3)2+2KOH=HgO↓+Hg↓+2KNO3+H2O
Получение и разложение галогенидов:
Hg2(NO3)2+2KCl=Hg2Cl2↓+2KNO3
g2I2+2HI=H2[HgI4]+Hg (комплексы неустойчивы)
Hg2(NO3)2+2KF=Hg↓+HgO↓+2HF+2KNO3
Соединения Hg(I), Hg(II) окислители в кислой среде
2HgCl2+SO2+2H2O=Hg2Cl2↓+H2SO4+2HCl
2HgCl2+SnCl2+2HCl=Hg2Cl2↓+H2[SnCl6]
Hg2Cl2+SnCl2+2HCl=2Hg+H2[SnCl6]
Свойства Zn и Cd похожи. Особенности химии Hg следуют из свойств 6s2-электронной пары, аналогично Tl, Pb, Bi.
Экологическая роль кадмия и ртути
Кадмий. По химическим свойствам этот металл подобен цинку. Он может замещать последний в активных центрах металлсодержащих ферментов, приводя к резкому нарушению в функционировании ферментативных процессов.
В рудных месторождениях кадмий, как правило, присутствует вместе с цинком. В водных системах кадмий связывается с растворенными органическими веществами, особенно если в их структуре присутствует сульфгидрильные группы SH. Адсорбция ионов кадмия донными осадками сильно зависит от кислотности среды. В нейтральных водных средах свободный ион кадмия практически нацело сорбируется частицами донных отложений.
Сейчас основной источник загрязнения окружающей среды этим токсикантом - места захоронения никель-кадмиевых аккумуляторов. Как уже отмечалось, кадмий обнаружен в продуктах извержения вулкана Этна. В дождевой воде концентрация кадмия может превышать 50 мкг/л. В пресноводных водоемах и реках содержание кадмия колеблется в пределах 20-400 нг/л.
При содержании кадмия ~ 0,2-1 мг/л замедляются фотосинтез и рост растений. Интересен следующий зафиксированный эффект: токсичность кадмия заметно снижается в присутствии некоторых количеств цинка, что еще раз подтверждает предположение о возможности конкуренции ионов этих металлов в организме за участие в ферментативном процессе.
Ртуть. В окружающей среде соединения ртути с различной степенью окисления металла, то есть Hg(0), Hg(I), Hg(II), могут реагировать между собой. Наибольшую опасность представляют собой органические, прежде всего алкильные, соединения. Самый емкий аккумулятор соединений ртути (до 97%) - поверхностные воды океанов. Около половины всей ртути в природную среду попадает по техногенным причинам.
Кислотность среды и ее окислительный потенциал влияют на нахождение в водной среде той или иной формы ртути. Так, в хорошо аэрированных водоемах преобладают соединения Hg(II). Ионы ртути легко связываются в прочные комплексы с различными органическими веществами, находящимися в водах и выступающими в качестве лигандов. Особенно прочные комплексы образуются с серосодержащими соединениями. Ртуть легко адсорбируется на взвешенных частицах вод.