36.Ионное равновесие в растворах комплексных соединений.

Равновесия диссоциации комплексных соединений на комплексный и внешнесферный ноны называют ионными равновесиями. Ионные равновесия подчиняются закономерностям поведения в растворах сильных электролитов. Не подвергаются диссоциации электролиты.

Комплексные соединения диссоциируют в растворах как сильные элек-

тролиты на внешнюю и внутреннюю сферы (комплексы), поскольку они свя-

заны между собой ионным типом связи. Количественно диссоциацию комплексных ионов, как и слабых электролитов, можно оценить константами равновесий, например

ступенчатыми или общими константами нестойкости.

Очевидно, чем большую устойчивость проявляет комплексный ион, тем

меньше значение его константы нестойкости и наоборот.

Общая константа нестойкости Кн равна произведению ступенчатых

констант нестойкости: Кн = Кн1 · Кн2.

На диссоциацию комплексного иона влияют все факторы, действую-

щие на равновесие. Значения констант нестойкости зависят от природы частиц, составляющих комплексный ион.

Так же, благодаря ионным равновесиям можно определить природу внешнесферных ионов и количество их в молекуле комплексного соединения (выпадение осадка при добавлении доп. реагента).

37.Природа химической связи в растворах комплексных соединений.

Во внутренней сфере между комплексообразователем и лигандами существуют ковалентные связи, образованные в том числе и по донорно-акцепторному механизму. Для образования таких связей необходимо наличие свободных орбиталей у одних частиц (имеются у комплексообразователя) и неподеленных электронных пар у других частиц (лиганды). Роль донора (поставщика электронов) играет лиганд, а акцептором, принимающим электроны, является комплексообразователь. Донорно-акцепторная связь возникает как результат перекрывания свободных валентных орбиталей комплексообразователя с заполненными орбиталями донора.

(Так же, между внешней и внутренней сферой существует ионная связь)

38.Константа нестойкости комплексных соединений.

Прочность комплексного иона характеризуется его константой диссоциации, называемой константой нестойкости. Для записи константы нестойкости К уравнение диссоциации составляется обычным способом (без участия молекул воды).

Если справочные данные по ступенчатым константам нестойкости отсутствуют, пользуются общей константой нестойкости комплексного иона:

Общая константа нестойкости равна произведению ступенчатых констант нестойкости.

39.Значение комплексных соединений в биологии и медицине.

Вещества, устраняющие последствия воздействия ядов на биологические структуры и инактивирующие яды, посредством химических реакций, называют антидотами.

- антилюизит:

СН 2 — СН — СН 2

ǀ ǀ ǀ

SH SH ОН

- Унитиол (Этот препарат эффективно выводит из организма мышьяк, ртуть, хром и висмут) Наиболее широко используют при отравлении цинком, кадмием, свинцом и ртутью.

- комплексоны и комплексонаты (наиболее широко используют при отравлении цинком, кадмием, свинцом и ртутью. Применение их основано на образовании более прочных комплексов с ионами металлов, чем комплексы этих же ионов с серосодержащими группами белков, аминокислот и углеводов)

- препараты на основе ЭДТА (Для выведения свинца. Например, связывание токсикантов тетацином в малотоксичный и более прочный хелатный комплекс, который не разрушается и легко выводится из организма через почки, обеспечивает детоксикацию и сбалансированное минеральное питание)

Одной из актуальных проблем современной медицины является задача экспрессной диагностики различных заболеваний. используют новый класс препаратов, содержащий катионы, способные выполнять функции зонда – радиоактивных магнито релаксационных и флюоресцентных меток.

(Приведенные примеры, отнюдь не исчерпывают всего многообразия форм применения комплексонов в медицине. Так, дикалиевая соль этилендиаминтетраацетата магния используется для регулирования содержания жидкости в тканях при патологии. ЭДТА применяется в составе антикоагулянтных суспензий, используемых при разделении плазмы крови, в качестве стабилизатора аденозинтрифосфата при определении глюкозы в крови, при осветлении и хранении контактных линз. При лечении ревматоидных заболеваний широко используют дифосфонаты. Они особенно эффективны в качестве противоартритных средств в сочетании с противовоспалительными средствами)