27

Чтобы определить изменение KP при изменении температуры на ко- нечную величину, уравнение (1.42) нужно проинтегрировать в пределах

от KPT

до K PT

и от T1

до T2 .

1

2

Если принять тепловой эффект постоянным и не зависящим от тем-

пературы, получаем приближенное уравнение изобары

KPT

∆H

1

1

ln

2

=

-

,

(1.43)

T1

KPT1

R

T2

где

K PT1 и K PT2 –

константы равновесия

при температурах T1 и T2

соответственно (T2 > T1 ).

Выражение (1.43) позволяет вычислить константу равновесия при одной из температур, если известно ее экспериментальное значение при другой температуре, а также тепловой эффект реакции (∆H).

Если известны значения KP при двух температурах, то уравнение (1.43) дает возможность рассчитать изменение энтальпии реакции.

2. ПРИМЕРЫ РЕШЕНИЯ ТИПОВЫХ ЗАДАЧ

Пример 1.

Определить тепловой эффект процесса термического разложения хлорида аммония и составить термохимическое уравнение реакции.

Решение

Реакция выражается уравнением NH4Cl(к) → NH3(г) + HCl(г). Согласно

следствию	из	закона		Гесса		(1.12),	∆H0	(реак-
							298
ции) = ∆H0	(NH3)(г) + ∆H0		(НСl)(г) - ∆H0		(NH4Cl)(к). Используя справоч-
298		298		298

ные данные значений ∆Н0298 веществ, получаем

∆H0298 (реакции) = ( - 46,2 - 92,2) - ( - 314,2) = + 175 кДж.

Таким образом, термическое разложение NH4Cl является эндотерми- ческой реакцией. Термохимическое уравнение имеет вид

NH4Cl(к) → NH3(г) + HCl(г) - 175 кДж.