Химическая кинетика для нужд промышленности

ï à å à ü

паеауЦлдАь дазЦнадА Сгь змЬС икйехтгЦззйлна

É. Ö. áАàäéÇ

еУТНУ‚ТН‡fl „УТЫ‰‡ ТЪ‚ВММ‡fl ‡Н‡‰ВПЛfl ЪУМНУИ ıЛПЛ˜ВТНУИ ЪВıМУОУ„ЛЛ ЛП. е.З. гУПУМУТУ‚‡

© á‡ËÍÓ‚ É.Ö., 2001

CHEMICAL KINETICS

FOR INDUSTRIAL NEEDS

G. E. ZAIKOV

Potential applications of chemical kinetics to the needs of chemical technology are discussed. Specifically, the development of new oil-chemical plants, production of valuable oxy- gen-containing organic compounds, development of new high-quality polymeric materials and sensitive methods of analysis (control), problems of catalysis and inhibition, are discussed.

к‡ТТПУЪ ВМ˚ ‚УБПУКМУТЪЛ ıЛПЛ˜ВТНУИ НЛМВЪЛНЛ ‰Оfl МЫК‰ ıЛПЛ˜ВТНУИ ЪВıМУОУ„ЛЛ. йТУ·УВ ‚МЛП‡МЛВ Ы‰ВОВМУ ТУБ‰‡МЛ˛ МУ‚˚ı МВЩЪВıЛПЛ˜ВТНЛı Ф УЛБ‚У‰ТЪ‚, ФУОЫ˜ВМЛ˛ ˆВММ˚ı НЛТОУ У‰ТУ‰В К‡˘Лı У „‡МЛ˜ВТНЛı ТУВ‰ЛМВМЛИ, ТУБ‰‡МЛ˛ МУ‚˚ı ‚˚ТУНУН‡˜ВТЪ- ‚ВММ˚ı ФУОЛПВ М˚ı П‡ЪВ Л‡ОУ‚, ‡Б ‡·УЪНВ ˜Ы‚ТЪ‚ЛЪВО¸М˚ı ПВЪУ‰У‚ ‡М‡ОЛБ‡ (НУМЪ У- Оfl), Ф У·ОВП‡П Н‡Ъ‡ОЛБ‡ Л ЛМ„Л·Л У‚‡МЛfl.

www.issep.rssi.ru

ЗЗЦСЦзаЦ. унй нАдйЦ дазЦнадА

ᇄОflМВП ‚ Ы˜В·МЛН ФУ ıЛПЛ˜ВТНУИ НЛМВЪЛНВ, М‡ФЛТ‡М- М˚И з.е. щП‡МЫ˝ОВП Л С.Й. дМУ В [1, Т. 3] Л ‚ТФУПМЛП, ˜ЪУ Ъ‡НУВ ıЛПЛ˜ВТН‡fl НЛМВЪЛН‡: “пЛПЛ˜ВТН‡fl НЛМВЪЛН‡ – Ы˜ВМЛВ У ıЛПЛ˜ВТНУП Ф УˆВТТВ, В„У ПВı‡МЛБПВ

ËБ‡НУМУПВ МУТЪflı Ф УЪВН‡МЛfl ‚У ‚ ВПВМЛ”. з‡˜‡ОУ ТЛТЪВП‡ЪЛ˜ВТНЛı ЛТТОВ‰У‚‡МЛИ ТНУ УТЪЛ ıЛПЛ˜ВТНЛı Ф В‚ ‡˘ВМЛИ ФУОУКВМУ ‡·УЪ‡ПЛ з.А. еВМ¯ЫЪНЛМ‡ ‚ НУМˆВ 70-ı „Ó‰Ó‚ XIX ‚Â͇, ‡ ‚ 1880 „Ó‰Û ü. LJÌÚ-ÉÓÙÙ

Ëл. А ВМЛЫТ ТЩУ ПЫОЛ У‚‡ОЛ УТМУ‚М˚В Б‡НУМ˚, ÛÔ-‡‚Îfl˛˘ËÂ Ô ÓÚÂ͇ÌËÂÏ Ô ÓÒÚ˚ı ıËÏ˘ÂÒÍËı ‡͈ËÈ,

ˉ‡ОЛ Ъ ‡НЪУ‚НЫ ˝ЪЛı Б‡НУМУ‚ ЛТıУ‰fl ЛБ ПУОВНЫОfl МУНЛМВЪЛ˜ВТНУИ ЪВУ ЛЛ. С‡О¸МВИ¯ВВ ‡Б‚ЛЪЛВ ˝ЪЛı ‡·УЪ Ф Л‚ВОУ Н ТУБ‰‡МЛ˛ ‚ 1930 „У‰Ы Й. щИ ЛМ„УП Л е. иУОflМЛ (М‡ ·‡БВ Н‚‡МЪУ‚УИ ПВı‡МЛНЛ Л ТЪ‡ЪЛТЪЛ˜ВТНУИ ЩЛБЛНЛ) ЪВУ ЛЛ ‡·ТУО˛ЪМ˚ı ТНУ УТЪВИ В‡НˆЛИ, УЪ- Н ˚‚‡˛˘ВИ ФВ ТФВНЪЛ‚˚ ‡Т˜ВЪ‡ ТНУ УТЪВИ Ф УТЪ˚ı (˝ОВПВМЪ‡ М˚ı) В‡НˆЛИ ЛТıУ‰fl ЛБ Т‚УИТЪ‚ В‡„Л Ы˛- ˘Лı ˜‡ТЪЛˆ.

й‰МУ‚ ВПВММУ Т М‡˜‡О‡ пп ‚ВН‡ ‡Б‚Л‚‡ОЛТ¸ ‡·У- Ъ˚ ФУ ЛБЫ˜ВМЛ˛ НЛМВЪЛНЛ ТОУКМ˚ı В‡НˆЛИ. л В‰Л ФВ ‚˚ı ‡·УЪ ‚ ˝ЪУИ У·О‡ТЪЛ ТОВ‰ЫВЪ УЪПВЪЛЪ¸ ЛТТОВ‰У- ‚‡МЛfl А.з. Е‡ı‡ Л з.А. тЛОУ‚‡ ФУ В‡НˆЛflП УНЛТОВМЛfl. ЕУО¸¯Ы˛ УО¸ ‚ ‡Б ‡·УЪНВ У·˘Лı ПВЪУ‰У‚ ЛБЫ- ˜ВМЛfl ТОУКМ˚ı ıЛПЛ˜ВТНЛı В‡НˆЛИ Т˚„ ‡ОЛ ‡·УЪ˚ е. ЕУ‰ВМ¯ЪВИМ‡ Л З. зВ МТЪ‡. и В‰ОУКВММ˚И ЛПЛ ПВЪУ‰ Н‚‡БЛТЪ‡ˆЛУМ‡ М˚ı НУМˆВМЪ ‡ˆЛИ ОВ„ ‚ УТМУ‚Ы П‡ЪВП‡ЪЛ˜ВТНУ„У ‡М‡ОЛБ‡ ·УО¸¯У„У ˜ЛТО‡ НО‡ТТУ‚ ТОУК- М˚ı ıЛПЛ˜ВТНЛı В‡НˆЛИ, ‚ ЪУП ˜ЛТОВ ˆВФМ˚ı МВ ‡Б- ‚ВЪ‚ОВММ˚ı Ф УˆВТТУ‚. З˚‰‡˛˘ЛПТfl ‰УТЪЛКВМЛВП ЪВУ-ЛЛ ТОУКМ˚ı ıЛПЛ˜ВТНЛı Ф УˆВТТУ‚ fl‚ЛО‡Т¸ ТУБ‰‡ММ‡fl ‚ 30-ı „У‰‡ı XX ‚ВН‡ з.з. лВПВМУ‚˚П У·˘‡fl ЪВУ Лfl ˆВФМ˚ı В‡НˆЛИ. тЛ УНЛВ ЛТТОВ‰У‚‡МЛfl ПВı‡МЛБП‡ ТОУКМ˚ı НЛМВЪЛ˜ВТНЛı Ф УˆВТТУ‚, УТУ·ВММУ ˆВФМ˚ıВ‡НˆЛИ, ·˚ОЛ ‚˚ФУОМВМ˚ л.з. пЛМ¯ВО¸‚Ы‰УП. йФ-В‰ВОfl˛˘ЛИ ‚НО‡‰ ‚ ‡Б‚ЛЪЛВ ЪВУ ЛЛ Л Ф ‡НЪЛНЛ УНЛТОЛЪВО¸М˚ı Ф УˆВТТУ‚ ‚МВТОЛ ‡·УЪ˚ з.е. щП‡МЫ˝Оfl. йМ КВ ТУБ‰‡О ·ЛУОУ„Л˜ВТНЫ˛ НЛМВЪЛНЫ, ‡ Ъ‡НКВ Ф ЛПВМЛО НЛМВЪЛ˜ВТНЛВ ПВЪУ‰˚ ЛТТОВ‰У‚‡МЛfl ‚ ПВ‰ЛˆЛМВ.

З Ф Л У‰В Л ЪВıМЛНВ Ф УЛТıУ‰ЛЪ У„ УПМУВ НУОЛ˜В- ТЪ‚У ‡БМУУ· ‡БМ˚ı Ф УˆВТТУ‚ – М‡˜ЛМ‡fl Т Ф УТЪВИ¯ЛıВ‡НˆЛИ ‚В˘ВТЪ‚ ‚ О‡·У ‡ЪУ М˚ı ЫТОУ‚Лflı Л НУМ˜‡fl

50	ë é ê é ë é Ç ë ä à â é Å êА á é Ç Аí Ö ã ú ç õ â Ü ì ê ç А ã , íéå 7 , ‹ 9 , 2 0 0 1

ï à å à ü

ТОУКМВИ¯ЛПЛ Ф УˆВТТ‡ПЛ, Ф УЪВН‡˛˘ЛПЛ ‚ КЛ‚˚ı У „‡МЛБП‡ı. ЗПВТЪВ Т ЪВП ˜ЛТОУ ЛБ‚ВТЪМ˚ı Ф‡ ЪМВ У‚ ˝ОВПВМЪ‡ М˚ı В‡НˆЛИ ‚ М‡ТЪУfl˘ВВ ‚ ВПfl Т ‡‚МЛЪВО¸- МУ МВ‚ВОЛНУ. щЪУ ПУОВНЫО˚, Т‚У·У‰М˚В ‡‰ЛН‡О˚ Л ‡ЪУП˚, ЛУМ˚ Л НУПФОВНТ˚ ‡БОЛ˜МУ„У ıЛПЛ˜ВТНУ„У ТУТЪ‡‚‡ Л ТЪ УВМЛfl. л‚УИТЪ‚‡ ˝ЪЛı ˜‡ТЪЛˆ ‚ УТМУ‚МУП Л УФ В‰ВОfl˛Ъ УТУ·ВММУТЪЛ ПВı‡МЛБП‡ Л Б‡НУМУПВ МУТЪЛ‡Б‚ЛЪЛfl ıЛПЛ˜ВТНЛı Ф УˆВТТУ‚. аПВММУ ˝ЪЛП У·ЫТОУ‚ОВМ‡ ‚УБПУКМУТЪ¸ ТУБ‰‡МЛfl У·˘Лı ЪВУ ВЪЛ˜ВТНЛı УТМУ‚ ıЛПЛ˜ВТНУИ НЛМВЪЛНЛ, ФУБ‚УОfl˛˘Лı Т В‰ЛМУИ ЪУ˜НЛ Б ВМЛfl ‡ТТП‡Ъ Л‚‡Ъ¸ ‡БМУУ· ‡БМ˚В Ф УˆВТТ˚ У „‡МЛ˜ВТНУИ, МВУ „‡МЛ˜ВТНУИ Л ·ЛУОУ„Л˜ВТНУИ ıЛПЛЛ.

пЛПЛ˜ВТН‡fl НЛМВЪЛН‡ Ф В‰ТЪ‡‚ОflВЪ МВ ЪУО¸НУ М‡- Ы˜М˚И ЛМЪВ ВТ (Н‡Н ПВЪУ‰ ФУБМ‡МЛfl ПЛ УБ‰‡МЛfl), МУ Л ЛПВВЪ ·УО¸¯УВ Ф ‡НЪЛ˜ВТНУВ БМ‡˜ВМЛВ. йМ‡ УЪН ˚‚‡ВЪ ‚УБПУКМУТЪЛ ТУБМ‡ЪВО¸МУ„У ЫФ ‡‚ОВМЛfl Ф УП˚¯ОВМ- М˚ПЛ Ф УˆВТТ‡ПЛ, ФУБ‚УОflВЪ В¯‡Ъ¸ ‚УФ УТ˚ ЛМЪВМТЛЩЛН‡ˆЛЛ ЪВıМУОУ„Л˜ВТНЛı Ф УˆВТТУ‚.

унй ейЬзй “ЗхЬАнъ” Сгь икАднада ика лйийлнАЗгЦзаа ЙАбйоАбзхп а ЬаСдйоАбзхп икйсЦллйЗ йдалгЦзаь

и УˆВТТ˚ УНЛТОВМЛfl Ы„ОВ‚У‰У У‰У‚ Ф ЛУ· ВЪ‡˛Ъ ‚ ФУТОВ‰МВВ ‚ ВПfl ·УО¸¯УВ БМ‡˜ВМЛВ ‚ Н‡˜ВТЪ‚В УТМУ‚МУ„У ФЫЪЛ В„ЫОЛ ЫВПУ„У Ф flПУ„У ТЛМЪВБ‡ ˆВММ˚ı НЛТОУ-У‰ТУ‰В К‡˘Лı ТУВ‰ЛМВМЛИ. аБ‚ВТЪМ˚ Ъ‡НКВ ‚˚ТУНУ- Н‡˜ВТЪ‚ВММ˚В ЪВıМУОУ„Л˜ВТНЛВ Ф УˆВТТ˚, Ъ‡НЛВ, Н‡Н Ф УЛБ‚У‰ТЪ‚У КЛ М˚ı НЛТОУЪ Л ТФЛ ЪУ‚, ЩВМУО‡ Л ‡ˆВЪУМ‡, ˆЛНОУ„ВНТ‡МУМ‡ Л ‡‰ЛФЛМУ‚УИ НЛТОУЪ˚, ЪВ ВЩЪ‡- ОВ‚УИ НЛТОУЪ˚ Л ВВ ˝ЩЛ У‚, ФУОЫ˜ВМЛВ ЫНТЫТМУИ НЛТОУ- Ъ˚, ПВЪЛО˝ЪЛОНВЪУМ‡ Л ˝ЪЛО‡ˆВЪ‡Ъ‡ Ф Л УНЛТОВМЛЛ Ì- ·ЫЪ‡М‡. и УˆВТТ ФУОЫ˜ВМЛfl ˆВММ˚ı НЛТОУ У‰ТУ‰В К‡- ˘Лı ТУВ‰ЛМВМЛИ Ф Л УНЛТОВМЛЛ ·ЫЪ‡М‡ fl‚ОflВЪТfl ıУ У- ¯ЛП Ф ЛПВ УП ‰Оfl У·˙flТМВМЛfl ˆВОВИ, ‡ТТПУЪ ВММ˚ı

‚˝ÚÓÈ ÒÚ‡Ú¸Â.

ÇТВ В‰ЛМВ пп ТЪУОВЪЛfl з.е. щП‡МЫ˝О¸ [2] ФУТЪ‡‚ЛО Б‡‰‡˜Ы ТУФУТЪ‡‚ОВМЛfl ПВı‡МЛБПУ‚ УНЛТОВМЛfl У „‡МЛ˜В- ТНЛı ‚В˘ВТЪ‚ ‚ КЛ‰НУИ Л „‡БУ‚УИ Щ‡Б‡ı. лЛО˚ ‚Б‡ЛПУ- ‰ВИТЪ‚Лfl ПВК‰Ы ПУОВНЫО‡ПЛ ‚ „‡БУУ· ‡БМУП ТУТЪУflМЛЛ ˜ ВБ‚˚˜‡ИМУ П‡О˚, ФУ˝ЪУПЫ ПУОВНЫОfl МУВ ТУТЪУflМЛВ ‚ „‡БУ‚УИ Щ‡БВ ПУКМУ УФЛТ˚‚‡Ъ¸ Т ‰УТЪ‡ЪУ˜МУИ ЪУ˜МУТ- Ъ¸˛ ТЪ‡ЪЛТЪЛ˜ВТНЛПЛ Б‡НУМУПВ МУТЪflПЛ. йФЛТ‡МЛВ КЛ‰НУЩ‡БМУ„У ТУТЪУflМЛfl – БМ‡˜ЛЪВО¸МУ ·УОВВ Ъ Ы‰М‡fl Б‡‰‡˜‡, Ъ‡Н Н‡Н УМУ МВ ЛПВВЪ МЛ ФУОМУТЪ¸˛ ТЪ‡ЪЛТЪЛ˜В- ТНУ„У ‡ТФ В‰ВОВМЛfl (Н‡Н ˝ЪУ ı‡ ‡НЪВ МУ ‰Оfl „‡БУЩ‡Б- МУ„У ТУТЪУflМЛfl), МЛ ФУОМУТЪ¸˛ В„ЫОfl МУИ ТЪ ЫНЪЫ ˚ (Н‡Н ˝ЪУ ·˚‚‡ВЪ ‚ Ъ‚В ‰УИ Щ‡БВ). иУ˝ЪУПЫ ‰Оfl УФЛТ‡МЛfl Н‡НЛı-ОЛ·У НЛМВЪЛ˜ВТНЛı Ф УˆВТТУ‚ ‚ КЛ‰НУИ Щ‡БВ ˜‡- ТЪУ Ф ЛıУ‰ЛЪТfl ФУО¸БУ‚‡Ъ¸Тfl ПВМВВ ЩЫМ‰‡ПВМЪ‡О¸М˚- ПЛ Б‡НУМУПВ МУТЪflПЛ, ˜ВП ‚ ТОЫ˜‡В „‡БУЩ‡БМ˚ı В‡Н- ˆЛИ. лОВ‰ЫВЪ ФУПМЛЪ¸, ˜ЪУ НУМˆВМЪ ‡ˆЛfl УНЛТОflВПУ„У ‚В˘ВТЪ‚‡ ‚ „‡БУ‚УИ Щ‡БВ, Н‡Н Ф ‡‚ЛОУ, ‚ 1000 ‡Б ПВМ¸-

¯В, ˜ВП ‚ КЛ‰НУИ. д УПВ ЪУ„У, ‚ КЛ‰НУИ Щ‡БВ ТЫ˘ВТЪ- ‚ВММЫ˛ УО¸ ПУКВЪ Л„ ‡Ъ¸ МВТФВˆЛЩЛ˜ВТН‡fl ТУО¸‚‡Ъ‡- ˆЛfl (ТЛО˚ З‡М-‰В -З‡‡О¸Т‡, ‚ОЛflМЛВ ФУОfl МУТЪЛ Т В‰˚ М‡ В‡НˆЛУММЫ˛ ТФУТУ·МУТЪ¸ В‡„Л Ы˛˘Лı ˜‡ТЪЛˆ) Л ТФВˆЛЩЛ˜ВТН‡fl ТУО¸‚‡Ъ‡ˆЛfl (‰УМУ МУ-‡НˆВФЪУ МУВ ‚Б‡- ЛПУ‰ВИТЪ‚ЛВ В‡„Л Ы˛˘Лı ˜‡ТЪЛˆ ТУ Т В‰УИ, М‡Ф ЛПВ У· ‡БУ‚‡МЛВ ‚У‰У У‰М˚ı Т‚flБВИ).

СЛФУО¸М˚И ПУПВМЪ ПУОВНЫО˚ Ì-·ЫЪ‡М‡ ‡‚ВМ МЫ- О˛. иУ˝ЪУПЫ ‚ ‰‡ММУП НУМН ВЪМУП ТОЫ˜‡В (УНЛТОВМЛВ ·ЫЪ‡М‡) Ф Л УНЛТОВМЛЛ ‚ „‡БУ‚УИ Л КЛ‰НУИ Щ‡Б‡ı ТФВˆЛЩЛ˜ВТН‡fl ТУО¸‚‡Ъ‡ˆЛfl Л ˝ОВНЪ УТЪ‡ЪЛ˜ВТНУВ ‚Б‡Л- ПУ‰ВИТЪ‚ЛВ МВ ‚ОЛfl˛Ъ М‡ ТНУ УТЪ¸ Ф УˆВТТ‡. и Л ФВ В- ıУ‰В ЛБ КЛ‰НУИ ‚ „‡БУ‚Ы˛ Щ‡БЫ ЛБПВМfl˛ЪТfl ОЛ¯¸ ‰ЛТФВ ТЛУММ˚В ТЛО˚ З‡М-‰В -З‡‡О¸Т‡ Л НУМˆВМЪ ‡- ˆЛЛ В‡„Л Ы˛˘Лı ‚В˘ВТЪ‚. еВı‡МЛБП У· ‡БУ‚‡МЛfl УТМУ‚М˚ı Ф У‰ЫНЪУ‚ УНЛТОВМЛfl Ì-·ЫЪ‡М‡ ПУКВЪ ·˚Ъ¸ Ф В‰ТЪ‡‚ОВМ ТıВПУИ 1:

																							k0												•							•
			C4H10 + O2																											C4H9							+ HO2,												(0)
																						k0'
		2C4H10 + O2																												2C4H9• + H2O2,																			(0')
											•													k1																	•
				C4H9										+ O2																	C4H9OO											,				•			(1)
					•																			k2
	C4H9OO						+ C4H10																							C4H9OOH + C4H9																	,		(2)
	C		H OO•												k'						CH CHO + C H O•,																												(2')
														2
	4		9																									3									2							5
		C		H				OOH												k3								C H						O• + •OH,															(3)
			4				9																							4		9
C H OOH + C H																	k'							C H OO• + C H O• + H O, (3')
														3
4	9						4			10													4							9											4			9					2
	2C4H9OO•													k3"						C4H9O• + C4H9• + H2O,																													(3")
			C		H					OOH + C																		H			OO•							k6
								9
			4																				4							9
		CH							C						C				H						+ CH										CH					C				H		+ O			(6)
						3								2									5									3										2			5			2
									O																										OH

é· ‡ÁÓ‚‡ÌË ·ÛÚ‡ÌÓ· ˉÂÚ ÔÓ Â‡ÍˆËË

C4H9O• + C4H10 C4H9OH + C4H•9

еВЪЛО˝ЪЛОНВЪУМ У· ‡БЫВЪТfl ЛБ „Л‰ УФВ УНТЛ‰‡:

	H
C2H5
	C			CH3		C2H5		C			CH3 + H2O
	OOH							O

á А à ä é Ç É. Ö . ï à å à ó Ö ë ä А ü ä à ç Ö í à ä А Ñ ã ü ç ì Ü Ñ è ê é å õ ò ã Ö ç ç é ë í à	51

ï à å à ü

С‡ОВВ ПВЪЛО˝ЪЛОНВЪУМ УНЛТОflВЪТfl ‰У НВЪУ„Л‰ УФВ В- НЛТЛ, Ф В‚ ‡˘‡˛˘ВИТfl Б‡ЪВП ‚ ‡О¸‰В„Л‰ Л ЫНТЫТМЫ˛ НЛТОУЪЫ:

CH3

C

C2H5 + O2

CH3

CH

C

CH3

O

OOH O

O

+ CH

O

CH

3

C

3

C

H

OH

ëıÂχ 1

АО¸‰В„Л‰, У· ‡БЫ˛˘ЛИТfl ФУ ˝ЪУИ В‡НˆЛЛ, ·˚ТЪ У УНЛТОflВЪТfl ‰У ЫНТЫТМУИ НЛТОУЪ˚ (ТП. ТıВПЫ 1).

аЪ‡Н, Ф Л УНЛТОВМЛЛ ·ЫЪ‡М‡ ‚ КЛ‰НУИ Щ‡БВ ФУ‰ ‰‡‚ОВМЛВП 50 ‡ЪП Л ЪВПФВ ‡ЪЫ В 150°л (Н ЛЪЛ˜ВТН‡fl ЪВПФВ ‡ЪЫ ‡ ·ЫЪ‡М‡ 152,5°л) УТМУ‚М˚ПЛ Ф У‰ЫНЪ‡ПЛВ‡НˆЛЛ fl‚Оfl˛ЪТfl ЫНТЫТМ‡fl НЛТОУЪ‡ (‚˚ıУ‰ 60%) Л ПВЪЛО˝ЪЛОНВЪУМ (‚˚ıУ‰ 20%). мНТЫТМ‡fl НЛТОУЪ‡ МЫКМ‡ ‰Оfl Н ЫФМУЪУММ‡КМУ„У Л ЪУМНУ„У У „‡МЛ˜ВТНУ„У ТЛМЪВБ‡ (М‡Ф ЛПВ , ‰Оfl ФУОЫ˜ВМЛfl Ъ Л‡ˆВЪ‡Ъ‡ ˆВОО˛ОУБ˚),

‡ ПВЪЛО˝ЪЛОНВЪУМ ЛТФУО¸БЫВЪТfl Ф Л ФУОЫ˜ВМЛЛ ‚˚ТУНУН‡˜ВТЪ‚ВММ˚ı П‡ТВО (Н‡Н ‡ТЪ‚У ЛЪВО¸).

й‰М‡НУ Н ˝ЪУПЫ Ф Л¯ОЛ МВ Т ‡БЫ, ‡ ОЛ¯¸ НУ„‰‡ ТУФУТЪ‡‚ЛОЛ ПВı‡МЛБП˚ КЛ‰НУЩ‡БМУ„У Л „‡БУЩ‡БМУ„У Ф УˆВТТУ‚ УНЛТОВМЛfl. СУ ЛТТОВ‰У‚‡МЛИ з.е. щП‡МЫ˝- Оfl ‰ВТflЪНЛ Ы˜ВМ˚ı ‚ ‡БМ˚ı ТЪ ‡М‡ı УНЛТОflОЛ ·ЫЪ‡М ‚ „‡БУ‚УИ Щ‡БВ, ˜ЪУ ·˚ОУ ·УОВВ ВТЪВТЪ‚ВММУ, Ъ‡Н Н‡Н ‚ У·˚˜М˚ı ЫТОУ‚Лflı ·ЫЪ‡М – „‡Б (ЪВПФВ ‡ЪЫ ‡ НЛФВМЛfl 4°л), Л ЪВП ·УОВВ УМ „‡Б Ф Л ЪВПФВ ‡ЪЫ ‡ı, НУ„‰‡ В„У ПУКМУ УНЛТОЛЪ¸ (140–300°л). нУО¸НУ ФУ‰ ‰‡‚ОВМЛВП ·ЫЪ‡М ПУКВЪ ·˚Ъ¸ Ф ‚‰ВМ ‚ КЛ‰НУВ ТУТЪУflМЛВ Л ЪУО¸НУ Ф Л ЪВПФВ ‡ЪЫ В МЛКВ 152,5°ë.

З ‰‡ММУП ТОЫ˜‡В Т ЛБПВМВМЛВП ‡„ В„‡ЪМУ„У ТУТЪУflМЛfl Ì-·ЫЪ‡М‡ НУМТЪ‡МЪ˚ ТНУ УТЪЛ В‡НˆЛИ МВ ПВМfl˛ЪТfl Л ЛБПВМВМЛВ ТУТЪ‡‚‡ Ф У‰ЫНЪУ‚ ‚ УТМУ‚МУП У·ЫТОУ‚ОВМУ ЛБПВМВМЛВП НУМˆВМЪ ‡ˆЛЛ ТЫ·ТЪ ‡Ъ‡. з‡ УТМУ‚‡МЛЛ ФУОЫ˜ВММ˚ı ‰‡ММ˚ı ФУ ЩЫМ‰‡ПВМЪ‡О¸М˚П ЛТТОВ‰У‚‡- МЛflП ·˚О ФУТЪ УВМ ˆВı М‡ ПУТНУ‚ТНУП МВЩЪВФВ В ‡·‡- Ъ˚‚‡˛˘ВП Б‡‚У‰В ‚ д‡ФУЪМВ ФУ Ф УЛБ‚У‰ТЪ‚Ы 10 000 Ъ ‚ „У‰ ЫНТЫТМУИ НЛТОУЪ˚ Ф Л УНЛТОВМЛЛ Ì-·Ûڇ̇. á‡ÚÂÏ Â˘Â ·ÓΠÏÓ˘Ì˚ Á‡‚Ó‰˚ ÔÓ ÏÂÚÓ‰Û ç.å. ùχÌÛ˝Îfl ·˚ÎË ÔÓÒÚ ÓÂÌ˚ ÙË Ï‡ÏË “Celanese Corporation” ‚ ¯Ú‡Ú íÂı‡Ò (ëòА), “Hü ls” ‚ „. е‡ ОЛ (ЙВ П‡МЛfl) Л “Distillers” ‚ „ ‡ЩТЪ‚В лaТТВНТ (АМ„ОЛfl).

йдалъ икйиагЦзА – лнкАнЦЙауЦлдйЦ лхкъЦ

йНЛТ¸ Ф УФЛОВМ‡ CH2 CH CH3 – У˜ВМ¸ МЫКМУВ ‚В-

O

˘ВТЪ‚У [3]. ЗВ‰¸ В„У ЛТФУО¸БЫ˛Ъ ‰Оfl ФУОЫ˜ВМЛfl ФУОЛЫ В- Ъ‡МУ‚ ( УО¸ НУЪУ ˚ı Ъ Ы‰МУ ФВ ВУˆВМЛЪ¸), ‡ ФУОЛЫ ВЪ‡- М˚ Ф ЛПВМfl˛Ъ Л ‰Оfl ФУОЫ˜ВМЛfl Ъ‚В ‰У„У ‡НВЪМУ„У ЪУФОЛ‚‡. Е˚ОУ МВТНУО¸НУ ПВЪУ‰У‚ ФУОЫ˜ВМЛfl УНЛТЛ Ф УФЛОВМ‡. й‰ЛМ ЛБ М‡Л·УОВВ ФВ ТФВНЪЛ‚М˚ı – “п‡О¸- НУМ Ф УˆВТТ”, ТЫЪ¸ НУЪУ У„У Б‡НО˛˜‡ВЪТfl ‚ ЪУП, ˜ЪУ МЫКМУ УЪ‰ВО¸МУ ТЛМЪВБЛ У‚‡Ъ¸ „Л‰ УФВ УНТЛ‰, М‡Ф Л- ПВ „Л‰ УФВ УНТЛ‰ НЫПЛО‡ (ROOH)

CH3	CH3
CH + O2	C OOH
CH3	CH3

Л Б‡ЪВП Ф У‚ВТЪЛ В‡НˆЛ˛ ПВК‰Ы ˝ЪЛП „Л‰ УФВ УНТЛ- ‰УП Л Ф УФЛОВМУП ‚ КЛ‰НУИ Щ‡БВ

ROOH + CH =CH–CH		ROH + CH	2	CH CH	3
2	3

		А ˜ЪУ КВ П˚ ЛПВВП ‚ „‡БУ‚УИ Щ‡БВ? уЪУ ФУОЫ˜Л-	O
	ОЛ ЪВ, НЪУ УНЛТОflО Ì-·ÛÚ‡Ì ‰Ó ‡·ÓÚ ç.å. ùχÌÛ˝Îfl?
			щЪУЪ Ф УˆВТТ ‰УТЪ‡ЪУ˜МУ ТОУКМ˚И (ПМУ„УТЪ‡‰ЛИМ˚И).
	é͇Á‡ÎÓÒ¸, ˜ÚÓ ‚ „‡ÁÓ‚ÓÈ Ù‡Á Ô ÓÍÒˉÌ˚È ‡‰Ë͇Î
	C	H OO• (ЛПВММУ ˝ЪУЪ ‡‰ЛН‡О Л„ ‡ВЪ УФ В‰ВОfl˛˘Ы˛	ꇷÓÚ‡ÏË ù.А. ÅÎ˛Ï·Â „ Ë ç.å. ùχÌÛ˝Îfl [3] ·˚ÎÓ
	4	9	ФУН‡Б‡МУ, ˜ЪУ ТЫ˘ВТЪ‚ЫВЪ ·УОВВ Ф УТЪУИ Л ˝ЩЩВНЪЛ‚-
	УО¸ ‚ ‰‡О¸МВИ¯ВП ФЫЪЛ Ф УˆВТТУ‚ УНЛТОВМЛfl Л М‡·У В
	Ф У‰ЫНЪУ‚ В‡НˆЛЛ) МВ ЛПВВЪ ‰УТЪ‡ЪУ˜МУ„У ‚ ВПВМЛ		М˚И Ф flПУИ (У‰МУТЪ‡‰ЛИМ˚И) ТФУТУ· ФУОЫ˜ВМЛfl УНЛТЛ
	‰Оfl ‚ТЪ В˜Л Т ПУОВНЫОУИ ·ЫЪ‡М‡ (ТП. В‡НˆЛ˛ (2)), Ъ‡Н		Ф УФЛОВМ‡ Ф Л КЛ‰НУЩ‡БМУП УНЛТОВМЛЛ Ф УФЛОВМ‡ Ф Л
	Í‡Í ÍÓ̈ÂÌÚ ‡ˆËfl C4H10 ‚ „‡ÁÓ‚ÓÈ Ù‡Á χ· ÔÓ Ò ‡‚ÌÂ-		140–150°л ‚ ‡ТЪ‚У В ·ВМБУО‡ (Т‡П Ф УФЛОВМ fl‚ОflВЪТfl
	МЛ˛ Т КЛ‰НУИ (МЛБН‡ ‚В УflЪМУТЪ¸ Лı ‚ТЪ В˜Л). иВ УН-		„‡БУП, Л КЛ‰НУЩ‡БМ˚В Ф УˆВТТ˚ Т В„У Ы˜‡ТЪЛВП ПУКМУ
	ТЛ‰М˚И ‡‰ЛН‡О ЛБУПВ ЛБЫВЪТfl ФУ У‰МУПЫ ЛБ Ъ Вı ФЫЪВИ,		‚ВТЪЛ ЪУО¸НУ ‚ ‡ТЪ‚У ‡ı) ФУ‰ ‰‡‚ОВМЛВП 50 ‡ЪП. нЫЪ
	Ф В‰ТЪ‡‚ОВММ˚ı МЛКВ, Л ‡ТФ‡‰‡ВЪТfl М‡ ПМУ„У˜ЛТОВМ-		ÓÔflÚ¸ ̇·Î˛‰‡ÂÚÒfl Ô ÂËÏÛ˘ÂÒÚ‚Ó ÊˉÍÓÙ‡ÁÌ˚ı ‡Í-
	М˚В УТНУОНЛ (ТП. ТıВПЫ 2).		ˆËÈ Ì‡‰ „‡ÁÓÙ‡ÁÌ˚ÏË. ç ‚‰‡‚‡flÒ¸ ‚ ‰ÂÚ‡ÎË, Á‡Ô˯ÂÏ

аЪ‡Н, П˚ ФУОЫ˜‡ВП У„ УПМ˚И НУМ„ОУПВ ‡Ъ Ф У- ‰ЫНЪУ‚ В‡НˆЛЛ „‡БУЩ‡БМУ„У УНЛТОВМЛfl: ЫНТЫТМ‡fl Л ПЫ ‡‚¸ЛМ‡fl НЛТОУЪ˚, ПВЪЛО˝ЪЛОНВЪУМ, ‰Л‡ˆВЪЛО, ПВЪЛО- Л ˝ЪЛО‡ˆВЪ‡Ъ˚, ·ЫЪЛО‡ˆВЪ‡Ъ, ·ЫЪ‡МУО, НВЪУТФЛ Ъ CH3–CO–CH(OH)–CH3, „ˉ ÓÔ ÓÍÒˉ˚, ‡ˆÂÚÓÌ, ‡ˆÂ- ڇθ‰Â„ˉ, ÙÓ Ï‡Î¸‰Â„ˉ, ÏÂÚ‡ÌÓÎ, ˝Ú‡ÌÓÎ, ëé, ëé2 Л ТПУОЫ.

2CH	2	=CH–CH+ O	2		2CH	2	CH CH	3
		3

O

иУ Л‰ВflП щ.А. ЕО˛П·В „ Л з.е. щП‡МЫ˝Оfl (Л Ф Л Лı Ы˜‡ТЪЛЛ) Щ ‡МˆЫБТН‡fl ЩЛ П‡ “Rohn Poulenc” ФУТЪ-УЛО‡ ·УО¸¯Ы˛ ФЛОУЪМЫ˛ ЫТЪ‡МУ‚НЫ ФУ‰ гЛУМУП, „‰В ‚ТВ Ф‡ ‡ПВЪ ˚, Ф В‰ОУКВММ˚В М‡¯ЛПЛ Ы˜ВМ˚ПЛ,

52	ë é ê é ë é Ç ë ä à â é Å êА á é Ç Аí Ö ã ú ç õ â Ü ì ê ç А ã , íéå 7 , ‹ 9 , 2 0 0 1

ï à å à ü

CH CH CH		CH
3 2		.
		. 3
		.
	O	O

W2'

CH3CH2		CHCH3
...	•	O
O

W2'

W2''

CH			CH	CH	CH
...	3	•	2	2		3
O			O

W2''

CH O•

C4H10

CH OH + C H•

3

O2

3

•

4

9

C

2

H

5

CHO

C

H

CO + HO•

2

5

2

O

O2

2H•5 + CO

C2H5C

O O•

C

O

2

C H O• + CO

H OO•

C4H10

C H OOH

CH CHO + H O

C

2

5

2

2

5

2

5

3

2

C4H10

O

O2

C2H5OH + C4H9•

CH3CHO + HO2•

CH3C

; CO2; CO

OH

O•

RH

C

2

H

OH + C

H•

C

H

5

4

9

2

5

HCHO + CH•

3

O

O•

C4H10

H•

CH

CHO

CH

C

CO

+ CH

CH

OH + C

3

2

3

O2

•

3

3

4

9

O2

O

O2

OO

C•O

CH

C

CH

3

3

O OH

O

CH

C

CO + CH•

3

OH

3

CH O•

C4H10

CH OH + C H•

3

3

4

9

CH3COCH3

ëıÂχ 2

ФУ‰Ъ‚В ‰ЛОЛТ¸: ‚˚ıУ‰ УНЛТЛ Ф УФЛОВМ‡ 50–60%. иУ- ˜ВПЫ КВ МЛНЪУ ‰У щ.А. ЕО˛П·В „ Л з.е. щП‡МЫ˝Оfl МВ ПУ„ УЪН ˚Ъ¸ ˝ЪУЪ ‚‡КМ˚И ‰Оfl Ф ‡НЪЛНЛ Ф УˆВТТ? С‡ ФУЪУПЫ, ˜ЪУ МВ БМ‡ОЛ, ˜ЪУ ТЫ˘ВТЪ‚ЫВЪ У„ УПМ˚И Н‡Ъ‡ОЛЪЛ˜ВТНЛИ ˝ЩЩВНЪ ТЪВМНЛ В‡НЪУ ‡ М‡ ‡‰ЛН‡О¸МУ-ˆВФ- М˚В В‡НˆЛЛ УНЛТОВМЛfl. к‡М¸¯В Т˜ЛЪ‡ОЛ, ˜ЪУ ‚ „‡БУ- Щ‡БМ˚ı ‡‰ЛН‡О¸МУ-ˆВФМ˚ı В‡НˆЛflı ˝ЩЩВНЪ ТЪВМНЛВ‡НЪУ ‡ У˜ВМ¸ ‚ВОЛН, Ъ‡Н Н‡Н ‰ОЛМ‡ Т‚У·У‰МУ„У Ф У·В- „‡ ПУОВНЫО ( ‡‰ЛН‡ОУ‚, ‡ЪУПУ‚, ЛУМУ‚) ‚ ТУТЫ‰В ЪУ„У КВ ФУ fl‰Н‡, ˜ЪУ Л ‡БПВ Т‡ПУ„У ТУТЫ‰‡. еМУ„ЛВ ‡‰ЛН‡О˚ ‰УТЪЛ„‡˛Ъ ФУ‚В ıМУТЪЛ ТЪВМНЛ ТУТЫ‰‡ Л Ъ‡П ВНУП·Л- МЛ Ы˛Ъ, ‚˚ıУ‰fl ЛБ Л„ ˚. Е˚ОЛ ЛБ‚ВТЪМ˚ Ъ˚Тfl˜Л ФЫ·ОЛ- Н‡ˆЛИ, „‰В ˝ЪУ ФУ‰Ъ‚В К‰‡ОУТ¸.

С Ы„УВ ‰ВОУ ‚ КЛ‰НУИ Щ‡БВ, „‰В ‰ОЛМ‡ Т‚У·У‰МУ„У Ф У·В„‡ У˜ВМ¸ П‡О‡. н‡Н ФУО‡„‡ОЛ, Л ˝ЪУ ·˚ОУ ОУ„Л˜МУ. и Л ˝ЪУП Ф˚Ъ‡ОЛТ¸ УНЛТОЛЪ¸ Ф УФЛОВМ ‚ ТЪ‡О¸М˚ı В‡Н- ЪУ ‡ı ‚ КЛ‰НУИ Щ‡БВ ФУ‰ ‰‡‚ОВМЛВП, Л МЛНУПЫ МВ Ы‰‡ОУТ¸

ФУОЫ˜ЛЪ¸ ˜ЪУ-ОЛ·У Ф ЛВПОВПУВ ‰Оfl Ф ‡НЪЛНЛ. иУ˜ВПЫ КВ? С‡ ФУЪУПЫ, ˜ЪУ ЛБ ТЪВМУН В‡НЪУ ‡, ‚˚ФУОМВММУ„У ЛБ МВ К‡‚В˛˘ВИ ТЪ‡ОЛ, ‚˚П˚‚‡ОЛТ¸ ЛУМ˚ ПВЪ‡ООУ‚ ФВ В- ПВММУИ ‚‡ОВМЪМУТЪЛ (КВОВБ‡, НУ·‡О¸Ъ‡, МЛНВОfl), НУЪУ-˚В ·˚ТЪ У ‡БО‡„‡ОЛ УНЛТ¸ Ф УФЛОВМ‡, Л ЛТТОВ‰У‚‡ЪВОЛ ‚Л‰ВОЛ ОЛ¯¸ Ф У‰ЫНЪ˚ „ОЫ·УНУ„У УНЛТОВМЛfl – НЛТОУЪ˚ Л УНТЛ‰˚ Ы„ОВ У‰‡. дУ„‰‡ КВ ТЪ‡О¸МУИ В‡НЪУ ФУН ˚- ОЛ ЪВЩОУМУП, ЪУ Н‡Ъ‡ОЛЪЛ˜ВТНЛИ ˝ЩЩВНЪ ЛУМУ‚ ПВЪ‡О- ОУ‚ ФВ ВПВММУИ ‚‡ОВМЪМУТЪЛ ·˚О ТМflЪ Л ‚˚ıУ‰ УНЛТЛ ‚УБ УТ Т МВТНУО¸НЛı Ф УˆВМЪУ‚ ‰У 50–60%. нУ КВ Т‡ПУВ М‡·О˛‰‡ОУТ¸, ВТОЛ В‡НˆЛ˛ Ф У‚У‰ЛОЛ МВ ‚ ТЪ‡О¸МУП,

‡ ‚ ЪЛЪ‡МУ‚УП В‡НЪУ В (‚ ЪЛЪ‡МВ МВЪ Ф ЛПВТВИ КВОВБ‡, НУ·‡О¸Ъ‡, МЛНВОfl, ПВ‰Л).

аЪ‡Н, МУ‚˚И МВУКЛ‰‡ММ˚И М‡Ы˜М˚И ВБЫО¸Ъ‡Ъ ‰‡О ЪУО˜УН ЛБЫ˜ВМЛ˛ МУ‚У„У ‚‡КМУ„У ЪВıМУОУ„Л˜ВТНУ„У Ф УˆВТТ‡.

á А à ä é Ç É. Ö . ï à å à ó Ö ë ä А ü ä à ç Ö í à ä А Ñ ã ü ç ì Ü Ñ è ê é å õ ò ã Ö ç ç é ë í à	53

ï à å à ü

кАбгйЬЦзаЦ! щнй пйкйтй ага игйпй?

к‡БОУКВМЛВ – ˝ЪУ ФОУıУ. З УТМУ‚МУП Ъ‡Н УМУ Л ВТЪ¸. й‰М‡НУ Ы˜ВМ˚В ТЫПВОЛ ‚˚ЪflМЫЪ¸ ‰Оfl Ф ‡НЪЛНЛ НУВ-˜ЪУ ФУОВБМУВ Л ЛБ ‡БОУКВМЛfl [4]. з‡ Т‡ПУП ‰ВОВ, ˜ВОУ‚В˜В- ТЪ‚У ‰‡‚МУ ЫКВ ФУО¸БЫВЪТfl ‡БОУКВМЛВП ‰Оfl ФУОЫ˜ВМЛfl ˆВММ˚ı Ф У‰ЫНЪУ‚. з‡Ф ЛПВ , · УКВМЛВ – ˝ЪУ ‡БОУКВМЛВ. й‰М‡НУ ФУ„У‚У ЛП У ˜ВП-ЪУ ·УОВВ ТУ‚ ВПВММУП. ЗУБ¸ПВП ЪВПЫ “СВТЪ ЫНˆЛfl Н‡Н ПВЪУ‰ ФУОЫ˜ВМЛfl МУ‚˚ı ФУОЛПВ М˚ı П‡ЪВ Л‡ОУ‚”. ЦТОЛ ‚˚ ФУИ‰ВЪВ М‡ МВЩЪВıЛПЛ˜ВТНЛИ Б‡‚У‰, ЪУ У·flБ‡ЪВО¸МУ Ы‚Л‰ЛЪВ ·УО¸- ¯УВ НУОЛ˜ВТЪ‚У ВНЪЛЩЛН‡ˆЛУММ˚ı НУОУММ. СЛТЪЛООflˆЛfl – ˝ЪУ ‚ М‡ТЪУfl˘ВВ ‚ ВПfl УТМУ‚МУИ ПВЪУ‰ ‡Б‰В- ОВМЛfl ‚В˘ВТЪ‚ (МВЩЪflМ˚ı Щ ‡НˆЛИ). й‰М‡НУ УЪ ПМУ„ЛıВНЪЛЩЛН‡ˆЛУММ˚ı НУОУММ ПУКМУ ·˚ОУ ·˚ УЪН‡Б‡Ъ¸Тfl ‚ ФУО¸БЫ ПВП· ‡ММ˚ı ЪВıМУОУ„ЛИ, ВТОЛ ·˚ ·˚ОЛ ıУ У- ¯ЛВ ПВП· ‡М˚. З ˜ВП КВ МВ‰УТЪ‡ЪУН ТУ‚ ВПВММ˚ı ПВП· ‡М? З Лı МВ‚˚ТУНУИ ПВı‡МЛ˜ВТНУИ Ф У˜МУТЪЛ Л ‚ ЪУП, ˜ЪУ ‡БПВ ˚ ФУ МВУ‰ЛМ‡НУ‚˚В. З Н‡К‰УИ ПВП· ‡- МВ ВТЪ¸ ‰˚ У˜НЛ ФУ·УО¸¯В Л ФУПВМ¸¯В, ЪУ ВТЪ¸ ЛПВВЪТfl УФ В‰ВОВММУВ ‡ТФ В‰ВОВМЛВ ФУ ‡БПВ ‡П ФУ . А ·˚ОУ ·˚ Н ‡ИМВ КВО‡ЪВО¸МУ, ˜ЪУ·˚ ‚ТВ УЪ‚В ТЪЛfl ·˚ОЛ ТЪ У- „У У‰МУ„У Л ЪУ„У КВ ‡БПВ ‡. д‡Н ˝ЪУ Т‰ВО‡Ъ¸? ЗУБ¸ПВП ФОВМНЫ ЛБ ФУОЛ˝ЪЛОВМЪВ ВЩЪ‡О‡Ъ‡ (ищно)

O

C C O CH2 CH2 O

O

n

з‡ ТıВПВ 3 ФОВМН‡ ищно ‡ТФУОУКВМ‡ ФВ ФВМ‰Л- НЫОfl МУ ФОУТНУТЪЛ ТЪ ‡МЛˆ˚. й·ОЫ˜ЛП ˝ЪЫ ФОВМНЫ α- ˜‡ТЪЛˆ‡ПЛ (˝ЪУ ·˚ОУ Т‰ВО‡МУ ‚ й·˙В‰ЛМВММУП ЛМТЪЛЪЫЪВ fl‰В М˚ı ЛТТОВ‰У‚‡МЛИ ‚ СЫ·МВ):

α

α

α

α

α

ëıÂχ 3

α-у‡ТЪЛˆ˚ ‡Б Ы¯‡˛Ъ ФУОЛПВ ЪУО¸НУ ‚‰УО¸ Лı Ъ В- НУ‚. дУ˝ЩЩЛˆЛВМЪ ‰ЛЩЩЫБЛЛ D (‚ ТП2/Ò) ‡‚ÂÌ 10−15 ‚ ‡ПУ ЩМУП ФУОЛПВ В Л 10−21–10−27 ‚ Н ЛТЪ‡ООЛ˜ВТНУП ФУОЛПВ В. ЦТОЛ ФОВМН‡ ищно ЛПВО‡ ‰УТЪ‡ЪУ˜МУ ЫФУ-fl‰У˜ВММЫ˛ (Н ЛТЪ‡ООЛ˜ВТНЫ˛) ТЪ ЫНЪЫ Ы, ЪУ ‚‰УО¸ Ъ ВН‡ α-˜‡ТЪЛˆ ПУОВНЫО˚ ищно ·Ы‰ЫЪ ‡Б·ЛЪ˚ М‡ ПВОНЛВ НЫТУ˜НЛ Л ‚ПВТЪУ У „‡МЛБУ‚‡ММУИ ТЪ ЫНЪЫ ˚ ПУОВНЫО ·Ы‰ВЪ ı‡УТ, ЪУ ВТЪ¸ D ‚ПВТЪУ 10−27 ËÎË 10−21 ·Û‰ÂÚ‡‚ÌÓ 10−15. и ВН ‡ЪЛП У·ОЫ˜ВМЛВ ФОВМНЛ Л ФУПВТЪЛП ВВ ‚ ‡ТЪ‚У ТУОflМУИ НЛТОУЪ˚. еУОВНЫО˚ ‚У‰˚ Л HClЛМЫЪТfl ‚ ФОВМНЫ ЪУО¸НУ ‚‰УО¸ Ъ ВНУ‚, Ъ‡Н Н‡Н Ф УМЛ- ˆ‡ВПУТЪ¸ ЪЫЪ ·Ы‰ВЪ ‚ ПЛООЛУМ˚ ‡Б ·УО¸¯‡fl. ЗТОВ‰ Б‡

Ф УМЛНМУ‚ВМЛВП ‡„ ВТТЛ‚МУИ Т В‰˚ ‚ ФОВМНЫ М‡˜ЛМ‡- ˛ЪТfl Ф УˆВТТ „Л‰ УОЛБ‡ ТОУКМУ˝ЩЛ М˚ı „ ЫФФ ФУОЛ- ˝ЪЛОВМЪВ ВЩЪ‡О‡Ъ‡ Л ‚˚П˚‚‡МЛВ Ф У‰ЫНЪУ‚ В‡НˆЛЛ ‚‡ТЪ‚У . з‡˜МЫЪ У· ‡БУ‚˚‚‡Ъ¸Тfl НУ Л‰У ˚ (Н‡М‡О˚), Л Лı ЪУО˘ЛМ‡ (‰Л‡ПВЪ ) ·Ы‰ВЪ Б‡‚ЛТВЪ¸ УЪ ‚ ВПВМЛ „Л‰ У- ОЛБ‡. З‡КМУ ЪУ, ˜ЪУ ‚ТВ Н‡М‡О˚ ·Ы‰ЫЪ У‰МУ„У Л ЪУ„У КВ ‰Л‡ПВЪ ‡. н‡НЛВ ПВП· ‡М˚ У˜ВМ¸ ‚˚ТУНУ„У Н‡˜ВТЪ‚‡ (ФУН‡ УМЛ ‰УТЪ‡ЪУ˜МУ ‰У У„Л).

й· ‡ЪЛПТfl Н УБУМЫ O3 . лЪ ЫНЪЫ ‡ ПУОВНЫО˚ Ы МВ„У Ъ‡НУ‚‡, ˜ЪУ УМ У˜ВМ¸ В‡НˆЛУММУТФУТУ·ВМ. аПВММУ ФУ- ˝ЪУПЫ УБУМ В‡„Л ЫВЪ Т ФУОЛПВ ‡ПЛ М‡ТЪУО¸НУ ·˚ТЪ У, ˜ЪУ Ы МВ„У МВ ı‚‡Ъ‡ВЪ ‚ ВПВМЛ Ф УМЛНМЫЪ¸ ‚ П‡Ъ ЛˆЫ Ъ‚В ‰У„У ФУОЛПВ ‡. йМ В‡„Л ЫВЪ Т ФУОЛПВ УП ЪУО¸НУ Т ФУ‚В ıМУТЪЛ Л ‰ВО‡ВЪ ˝ЪЫ ФУ‚В ıМУТЪ¸ ¯В УıУ‚‡ЪУИ (‚˚В‰‡ВЪ ‚ ФВ ‚Ы˛ У˜В В‰¸ ‡ПУ ЩМ˚В ˜‡ТЪЛ). щЪЛП ‚УТФУО¸БУ‚‡ОЛТ¸ (л.С. к‡БЫПУ‚ТНЛИ, Й.Ц. б‡ЛНУ‚) ‰Оfl ЪУ„У, ˜ЪУ·˚ Т‰ВО‡Ъ¸ ЛБ ‚УОУНУМ ищно ЛТНЫТТЪ‚ВММ˚И ¯ВОН. ЗУОУНМ‡ ищно Ф УЪfl„Л‚‡˛Ъ ˜В ВБ Н‡ПВ Ы Т УБУМУП. и Л ˝ЪУП ФУ‚В ıМУТЪ¸ ‚УОУНУМ ТЪ‡МУ‚ЛЪТfl ¯В УıУ‚‡- ЪУИ. еУКМУ ФУ‰У· ‡Ъ¸ Ъ‡НЫ˛ ТНУ УТЪ¸ ‰‚ЛКВМЛfl ‚У- ОУНМ‡ ˜В ВБ Н‡ПВ Ы, ˜ЪУ М‡ ‚˚ıУ‰В М‡ У˘ЫФ¸ П˚ ·Ы‰ВП У˘Ы˘‡Ъ¸, ˜ЪУ ˝ЪУ МВ ТНУО¸БНЛВ ‚УОУНМ‡ (Н‡Н ‰У ‚ıУ‰‡ ‚ УБУМУ‚Ы˛ Н‡ПВ Ы), ‡ ¯ВОНУ‚ЛТЪ˚В. З Т‚УВ ‚ ВПfl УФ˚Ъ- МУВ Ф УЛБ‚У‰ТЪ‚У Ъ‡НУ„У ЛТНЫТТЪ‚ВММУ„У ¯ВОН‡ ·˚ОУ У „‡МЛБУ‚‡МУ ФУ Л‰ВflП М‡Б‚‡ММ˚ı ‚˚¯В Ы˜ВМ˚ı М‡ С‡ МЛˆНУП ıОУФ˜‡ЪУ·ЫП‡КМУП НУП·ЛМ‡ЪВ ‚ дЛВ‚В Л М‡ Щ‡· ЛНВ “лЛО¸‚‡” ‚ д‡ЫМ‡ТВ. АМ‡ОУ„Л˜М˚П У· ‡БУП ¯В УıУ‚‡ЪУТЪ¸ ПУКМУ Ф Л‰‡Ъ¸ ФОВМН‡П ищно, ˜ЪУ·˚ ЛТФУО¸БУ‚‡Ъ¸ Лı ‰Оfl П‡„МЛЪУЩУММУИ Б‡ФЛТЛ. л‡П‡ ФОВМН‡ У˜ВМ¸ ТНУО¸БН‡fl, Л ФУТОВ У· ‡·УЪНЛ ВВ УБУМУП ЩВ УП‡„МЛЪМ˚И ФУ У¯УН ОВ„НУ Л Ф УТЪУ Ф ЛФВ˜‡Ъ˚- ‚‡ВЪТfl Н ¯В УıУ‚‡ЪУИ ФОВМНВ. иВ ТФВНЪЛ‚МУТЪ¸ Ъ‡НЛı ¯В УıУ‚‡Ъ˚ı ФОВМУН ·˚О‡ Ф У‚В ВМ‡ М‡ тУТЪНЛМТНУП НУП·ЛМ‡ЪВ Ф Л Ф УЛБ‚У‰ТЪ‚В П‡„МЛЪУЩУММУИ ОВМЪ˚.

йБУМ – Ф ВН ‡ТМ˚И ˜ЛТЪЛО¸˘ЛН. Ц„У ПУКМУ ЛТФУО¸БУ‚‡Ъ¸ ‚ПВТЪУ ıОУ ‡ Ф Л У˜ЛТЪНВ ФЛЪ¸В‚УИ ‚У‰˚ Л ТЪУ˜М˚ı ‚У‰ ПМУ„Лı Ф УЛБ‚У‰ТЪ‚ [5]. ЦТОЛ ·˚ Т˚ УНУФ- ˜ВМЫ˛ НУО·‡ТЫ ЛБУ· ВОЛ ТВИ˜‡Т, ЪУ Т‡М˝ФЛ‰М‡‰БУ МВ‡Б В¯ЛО ·˚ ВВ Ф УЛБ‚У‰ЛЪ¸, ФУЪУПЫ ˜ЪУ Ф Л НУФ˜ВМЛЛ ‰˚ПУП М‡ У·УОУ˜НВ НУО·‡Т˚ ·Ы‰ЫЪ ‚˚Т‡КЛ‚‡Ъ¸Тfl Н‡М- ˆВ У„ВММ˚В ‚В˘ВТЪ‚‡, ТЪ ЫНЪЫ ‡ НУЪУ ˚ı ТУ‰В КЛЪ НУМ- ‰ВМТЛ У‚‡ММ˚В ·ВМБУО¸М˚В НУО¸ˆ‡ (‡МЪ ‡ˆВМ, ·ВМБФЛ-ВМ, НУ УМВМ). щЪЛ ‚В˘ВТЪ‚‡ Н‡МˆВ У„ВММ˚. й‰М‡НУ УБУМ ОВ„НУ ‡ТФ ‡‚ОflВЪТfl Т МЛПЛ (‚ УБУММУИ Н‡ПВ В) Т НУМТЪ‡МЪ‡ПЛ ТНУ УТЪЛ УЪ 103 ‰Ó 105 О/ПУО¸ Т. и Л ˝ЪУП УМ МВ ЫТФВ‚‡ВЪ (‰УО„У ‚ Н‡ПВ В Т УБУМУП НУО·‡ТЫ ‰В - К‡Ъ¸ МВ М‡‰У) В‡„Л У‚‡Ъ¸ Т У·УОУ˜НУИ ЛОЛ ПflТУП (НУМТЪ‡МЪ‡ ТНУ УТЪЛ УЪ 0,1 ‰У 100 О/ПУО¸ Т).

54	ë é ê é ë é Ç ë ä à â é Å êА á é Ç Аí Ö ã ú ç õ â Ü ì ê ç А ã , íéå 7 , ‹ 9 , 2 0 0 1

ï à å à ü

умЗлнЗанЦгъзхв еЦнйС абеЦкЦзаь дйгауЦлнЗА СЗйвзхп лЗьбЦв З еАнЦкаАгАп

йБУМ ·˚О УЪН ˚Ъ ‚ 1840 „У‰Ы тВМ·‡ИМУП, НУЪУ ˚И Л ‰‡О ВПЫ М‡Б‚‡МЛВ (УЪ „ В˜. Ф‡ıМЫ˘ЛИ), Л Т ЪВı ФУ ПМУ„У Ы˜ВМ˚ı Б‡МЛП‡ОЛТ¸ ЛБЫ˜ВМЛВП В„У В‡НˆЛУММУИ ТФУТУ·МУТЪЛ. ЗФВ ‚˚В Т УБУМУП ЛПВО ‰ВОУ З‡М-е‡ ЫП (1785 „У‰), НУ„‰‡ Ф УФЫТН‡О ˜В ВБ ‚УБ‰Ыı ˝ОВНЪ Л˜ВТНЛВ‡Б fl‰˚.

Ç 60-ı „Ó‰‡ı XX ‚Â͇ ë.Ñ. ê‡ÁÛÏÓ‚ÒÍËÈ ÔÓ͇Á‡Î, ˜ÚÓ

Û‰Âθ̇fl ÒÍÓ ÓÒÚ¸ ‡͈ËË ÓÁÓ̇ Ò ‰‚ÓÈÌ˚ÏË ( C C ) Ò‚flÁflÏË W2 ‚ 100 000 ‡Á ‚˚¯Â Û‰ÂθÌÓÈ ÒÍÓ ÓÒÚË Â‡Í-

ˆËË ÓÁÓ̇ Ò Ó‰Ë̇ Ì˚ÏË Ò‚flÁflÏË ( C C ) Ò‚flÁflÏË W1 , ÚÓ ÂÒÚ¸ W2 : W1 = 100 000. и Л ˝ЪУП Н‡К‰‡fl ПУОВНЫО‡ УБУМ‡ ‡Б Ы¯‡ВЪ ЪУО¸НУ У‰МЫ ‰‚УИМЫ˛ Т‚flБ¸. н‡НЛП У·-‡БУП, НУОЛ˜ВТЪ‚У ‰‚УИМ˚ı Т‚flБВИ ПУКМУ ТУТ˜ЛЪ‡Ъ¸ ФУ НУОЛ˜ВТЪ‚Ы ЛБ ‡ТıУ‰У‚‡ММ˚ı ПУОВНЫО УБУМ‡. щЪУ ‚‡К- МУ ‚ ЪУП ТОЫ˜‡В, НУ„‰‡ НУМˆВМЪ ‡ˆЛfl ‰‚УИМ˚ı Т‚flБВИ МВ‚ВОЛН‡ ФУ Т ‡‚МВМЛ˛ Т У‰ЛМ‡ М˚ПЛ Т‚flБflПЛ, ‡ БМ‡Ъ¸ ВВ МВУ·ıУ‰ЛПУ. з‡Ф ЛПВ , НУОЛ˜ВТЪ‚У ‰‚УИМ˚ı Т‚flБВИ – ˝ЪУ ‚‡КМ‡fl ı‡ ‡НЪВ ЛТЪЛН‡ ‰Оfl П‡ЪВ Л‡ОУ‚ ЛБ ФУОЛУОВЩЛМУ‚. З ФУОЛУОВЩЛМ‡ı ‰‚УИМ˚ı Т‚flБВИ ·˚Ъ¸ МВ ‰УОКМУ, МУ ‚ В‡О¸М˚ı ФУОЛПВ М˚ı П‡ЪВ Л‡О‡ı УМЛ ЛПВ- ˛ЪТfl, Л ˜ВП Лı ·УО¸¯В, ЪВП МЛКВ Н‡˜ВТЪ‚У Ъ‡НУ„У П‡ЪВ Л‡О‡.

л.С. к‡БЫПУ‚ТНЛИ Л С.е. гЛТЛˆЛМ М‡ УТМУ‚В НЛМВЪЛ˜ВТНЛı ‰‡ММ˚ı (ФУ ТНУ УТЪflП В‡НˆЛИ) ТНУМТЪ ЫЛ-У‚‡ОЛ Л ‚МВ‰ ЛОЛ ‚ Ф ‡НЪЛНЫ Ф Л·У ФУ УФ В‰ВОВМЛ˛ ‰‚УИМ˚ı Т‚flБВИ ‚ У· ‡БˆВ. лЫЪ¸ ˝ЪУ„У Ф Л·У ‡ ‚ ТОВ‰Ы- ˛˘ВП:

ìî

ê‡ÒÚ‚Ó ËÚÂθ

O3

ê‡ÒÚ‚Ó

иУЪУН УБУМ‡ ‰ВОЛЪТfl М‡ ‰‚В ˜‡ТЪЛ: У‰М‡ ˜‡ТЪ¸ Л‰ВЪ ˜В ВБ ‡ТЪ‚У ЛЪВО¸, Т НУЪУ ˚П УБУМ МВ В‡„Л ЫВЪ, ‡ ‰ Ы- „‡fl ˜‡ТЪ¸ – ˜В ВБ ‡ТЪ‚У , ‚ НУЪУ УП ‡ТЪ‚У ВМ ФУОЛПВ , „‰В П˚ ıУЪЛП ЛТТОВ‰У‚‡Ъ¸ НУОЛ˜ВТЪ‚У ‰‚УИМ˚ı Т‚flБВИ. йБУМ ‡Б Ы¯‡ВЪ ‰‚УИМ˚В Т‚flБЛ Л Т‡П ‡Б Ы¯‡- ВЪТfl. б‡ЪВП М‡ ‚˚ıУ‰В ‚ ЫО¸Ъ ‡ЩЛУОВЪУ‚УИ У·О‡ТЪЛ П˚ ПУКВП ТУФУТЪ‡‚ЛЪ¸ УФЪЛ˜ВТНЛВ ФОУЪМУТЪЛ ‚ НУМЪ УОВ Л ФУТОВ В‡НˆЛЛ Т У· ‡БˆУП. ЗТФУПМЛЪВ, ˜ЪУ ‚ ЫО¸Ъ ‡ЩЛУОВЪВ УБУМ ЛПВВЪ ТЛО¸МУВ ФУ„ОУ˘ВМЛВ (УБУММ˚И ТОУИ ‚ ‡ЪПУТЩВ В, Ф В‰УЪ‚ ‡˘‡ВЪ Ф УМЛНМУ‚ВМЛВ КВТЪНУ„У ЫО¸Ъ ‡ЩЛУОВЪ‡ Н БВПМУИ ФУ‚В ıМУТЪЛ). аПВММУ ˝ЪУ Л ‰ВО‡ВЪ ‰‡ММ˚И ПВЪУ‰ У˜ВМ¸ ˜Ы‚ТЪ‚ЛЪВО¸М˚П. е˚ ПУКВП ‡БОЛ˜ЛЪ¸ У‰МЫ ‰‚УИМЫ˛ Т‚flБ¸ М‡ ЩУМВ 10 000 У‰Л- М‡ М˚ı Т‚flБВИ. щЪУ ıУ У¯ЛИ Ф ЛПВ ЪУ„У, Н‡Н ıЛПЛ˜В- ТН‡fl НЛМВЪЛН‡ ФУПУ„‡ВЪ ‚ ‡М‡ОЛЪЛ˜ВТНУП НУМЪ УОВ Б‡

͇˜ÂÒÚ‚ÓÏ Ï‡Ú ˇÎÓ‚. èÓ ÂÁÛÎ¸Ú‡Ú‡Ï Û˜ÂÌ˚ı ·˚Π̇- ·ÊÂÌ ‚˚ÔÛÒÍ Ô Ë·Ó Ó‚ АÑë (‡Ì‡ÎËÁ‡ÚÓ ‰‚ÓÈÌ˚ı Ò‚fl- ÁÂÈ) ̇ Á‡‚Ӊ ÛÌË͇θÌÓ„Ó Ô Ë·Ó ÓÒÚ ÓÂÌËfl (ó ÌÓ- „ÓÎӂ͇).

йлнАзйЗдА икйсЦллйЗ йдалгЦзаь. лазЦкЙабе, АзнАЙйзабе

зВ ‚ТВ„‰‡ М‡П МЫКМУ ЫТНУ flЪ¸ Ф УˆВТТ˚ УНЛТОВМЛfl, ЛМУ„‰‡ КВО‡ЪВО¸МУ Лı Б‡ПВ‰ОЛЪ¸ ЛОЛ ФУ ‚УБПУКМУТЪЛ ТУ‚ТВП УТЪ‡МУ‚ЛЪ¸. С‡‚МУ ТЫ˘ВТЪ‚ЫВЪ Ъ‡Н‡fl Б‡‰‡˜‡, Н‡Н УНЛТОЛЪВО¸М‡fl ФУ ˜‡ КЛ У‚. аПВММУ ФУ˝ЪУПЫ ‚ ТОЛ- ‚У˜МУВ П‡ТОУ ‰У·‡‚Оfl˛Ъ ТЪ‡·ЛОЛБ‡ЪУ -‡МЪЛУНТЛ‰‡МЪ 2,6-‰ЛЪ ВЪ-·ЫЪЛО-4-ПВЪЛОЩВМУО (ЪУ „У‚˚В П‡ НЛ “аУМУО”, “СЛ·ЫМУО”). СЛ·ЫМУО ‰У·‡‚Оfl˛Ъ Л ‚ ОВН‡ ТЪ‚ВМ- М˚В ЩУ П˚, ˜ЪУ·˚ Ф В‰УЪ‚ ‡ЪЛЪ¸ ТЪ‡ ВМЛВ (УНЛТОВМЛВ) ОВН‡ ТЪ‚. а ЫК, НУМВ˜МУ, ПМУ„У ‡БМУУ· ‡БМ˚ı ‡МЪЛУНТЛ‰‡МЪУ‚ ‰У·‡‚Оfl˛Ъ ‚ „У ˛˜ВВ ‰Оfl ‡‚ЪУП‡¯ЛМ, ‚ ‡‚ЪУ- Л ‡‚Л‡ПУЪУ М˚В П‡ТО‡, ФУОЛПВ ˚ (ФО‡ТЪЛНЛ, Н‡Ы- ˜ЫНЛ, ВБЛМ˚, ‚УОУНМ‡, НОВЛ, ФУН ˚ЪЛfl) Л ‰ Ы„ЛВ У „‡- МЛ˜ВТНЛВ ТУВ‰ЛМВМЛfl ‰Оfl УТЪ‡МУ‚НЛ УНЛТОЛЪВО¸М˚ı Ф УˆВТТУ‚.

лОВ‰ЫВЪ УЪПВЪЛЪ¸, ˜ЪУ УНЛТОЛЪВО¸М˚В Ф УˆВТТ˚ Л‰ЫЪ Л ‚ М‡Т Т ‚‡ПЛ. З У „‡МЛБПВ Т„У ‡˛Ъ ОЛФЛ‰˚ (КЛ-˚), Л М‡П ˝ЪУ МВУ·ıУ‰ЛПУ ‰Оfl ФУОЫ˜ВМЛfl ˝МВ „ЛЛ. зУ ˜ЪУ·˚ УМЛ Т„У ‡ОЛ Т МЫКМУИ ТНУ УТЪ¸˛, ‚ У „‡МЛБПВ ВТЪ¸ ·ЛУ‡МЪЛУНТЛ‰‡МЪ˚, М‡Ф ЛПВ ЪУНУЩВ УО˚. й‰ЛМ ЛБ ЛБУПВ У‚ ЪУНУЩВ УО‡ М‡Б˚‚‡ВЪТfl ‚ЛЪ‡ПЛМ Ц. щЪУ Ф УТЪ ‡МТЪ‚ВММУ-Б‡Ъ Ы‰МВММ˚И ЩВМУО. ЕЛУ‡МЪЛУНТЛ- ‰‡МЪ˚ В„ЫОЛ Ы˛Ъ ТНУ УТЪ¸ УНЛТОВМЛfl КЛ У‚ ‚ У „‡- МЛБПВ. ЕУО¸¯УИ ‚НО‡‰ ‚ ‡Б‚ЛЪЛВ ˝ЪЛı ‡·УЪ ‚МВТОЛ ЛТТОВ‰У‚‡МЛfl Ц.Е. ЕЫ О‡НУ‚УИ.

аЪ‡Н, ВТОЛ П˚ ‚‚В‰ВП ЛМ„Л·ЛЪУ In–H, ЪУ Ф УˆВТТ УНЛТОВМЛfl УТЪ‡МУ‚ЛЪТfl (·Ы‰ВЪ ФВ ЛУ‰ ЛМ‰ЫНˆЛЛ τ). дУ„- ‰‡ ‚ВТ¸ ЛМ„Л·ЛЪУ ЛБ ‡ТıУ‰ЫВЪТfl, УНЛТОВМЛВ ‚УБУ·МУ- ‚ЛЪТfl. кУО¸ ЛМ„Л·ЛЪУ ‡ Б‡НО˛˜‡ВЪТfl ‚ ЪУП, ˜ЪУ УМ ОУ‚ЛЪ ФВ УНТЛ‰М˚В ‡‰ЛН‡О˚ RO•2, ‚В‰Ы˘ЛВ ˆВФ¸ Ф УˆВТТ‡ УНЛТОВМЛfl, Л ‚˚‚У‰ЛЪ Лı ЛБ Л„ ˚:

RO•2 + InH k7 ROOH + In• ,

In• + RO•2 k8 InOOR

уВП ·УО¸¯В НУМТЪ‡МЪ˚ ТНУ УТЪЛ k7 Ë k8 , ЪВП ·УО¸¯В ФВ-ЛУ‰ ЛМ‰ЫНˆЛЛ (τ) Ф УˆВТТ‡ УНЛТОВМЛfl У „‡МЛ˜ВТНУ„У ‚В˘ВТЪ‚‡ RH. еУКМУ Ы‚ВОЛ˜ЛЪ¸ ФВ ЛУ‰ ЛМ‰ЫНˆЛЛ, ‚Бfl‚ ·УО¸¯ЛВ НУМˆВМЪ ‡ˆЛЛ ЛМ„Л·ЛЪУ ‡. зУ ˝ЪУ ПУКМУ ‰ВО‡Ъ¸ ОЛ¯¸ ‰У ЛБ‚ВТЪМУ„У Ф В‰ВО‡. йМ ·Ы‰ВЪ Б‡‚Л- ТВЪ¸ УЪ ЪУНТЛ˜МУТЪЛ ЛМ„Л·ЛЪУ ‡-‡МЪЛУНТЛ‰‡МЪ‡ Л В„У‡ТЪ‚У ЛПУТЪЛ ‚ У „‡МЛ˜ВТНУП ‚В˘ВТЪ‚В, НУЪУ УВ МВ ‰УОКМУ УНЛТОflЪ¸Тfl.

д‡Н Ф ‡‚ЛОУ, ЩВМУО˚ (PhO–H) ПВМВВ ЪУНТЛ˜М˚, ˜ВП ‡ПЛМ˚ (Am–H), У‰М‡НУ ‡ПЛМ˚ ·УОВВ ˝ЩЩВНЪЛ‚М˚, ˜ВП ЩВМУО˚: k7 ‚ ‡ПЛМ‡ı ‚˚¯В, ˜ВП ‚ ЩВМУО‡ı.

á А à ä é Ç É. Ö . ï à å à ó Ö ë ä А ü ä à ç Ö í à ä А Ñ ã ü ç ì Ü Ñ è ê é å õ ò ã Ö ç ç é ë í à	55

ï à å à ü

τ1 2

1

τ2

Am-H 100	50	0
0	50	100 PhOH

êËÒ. 1

д‡Н ПУКМУ Т‰ВО‡Ъ¸ Ъ‡Н, ˜ЪУ·˚ ЪУНТЛ˜МУТЪ¸ ·˚О‡ МЛКВ, ‡ ˝ЩЩВНЪЛ‚МУТЪ¸ ‚˚¯В? щЪЫ ·УО¸¯Ы˛ М‡ У‰МУıУБflИТЪ‚ВММЫ˛ Б‡‰‡˜Ы ‚ Ф ЛМˆЛФВ В¯ЛОЛ з.е. щП‡- МЫ˝О¸, б.д. е‡ИБЫТ Л Й.З. д‡ ФЫıЛМ‡, ıУЪfl Ф ‡НЪЛНЛ ‰У ТЛı ФУ ФОУıУ БМ‡˛Ъ ˝ЪЛ ‡·УЪ˚. к‡ТТН‡КВП У МЛı Н ‡Ъ- НУ [2, 3].

ЗУБ¸ПВП ‡НЪЛ‚М˚И ‡ПЛМ Л ПВМВВ ‡НЪЛ‚М˚И ЩВМУО. нУ„‰‡ ФВ ЛУ‰ ЛМ‰ЫНˆЛЛ ( ЛТ. 1) УНЛТОВМЛfl, М‡Ф ЛПВ , ˝ЪЛО·ВМБУО‡ ‚ Ф ЛТЫЪТЪ‚ЛЛ β-М‡ЩЪЛО‡ПЛМ‡ ·Ы‰ВЪ ‡‚ВМ τ1 ‚ Ф ЛТЫЪТЪ‚ЛЛ Ъ‡НУ„У КВ ПУОfl МУ„У НУОЛ˜ВТЪ‚‡ 2,6- ‰ЛЪ ВЪ·ЫЪЛОЩВМУО‡ – τ2 . ЕЫ‰ВП ФУТЪУflММУ Б‡ПВМflЪ¸ ‡ПЛМ М‡ ЩВМУО Ъ‡НЛП У· ‡БУП, ˜ЪУ·˚ У·˘ВВ ПУОfl МУВ ТУ‰В К‡МЛВ ЛМ„Л·ЛЪУ ‡ ·˚ОУ У‰МЛП Л ЪВП КВ. нУ„‰‡, ВТОЛ ·˚ ЛМ„Л·ЛЪУ ˚ ‰ВИТЪ‚У‚‡ОЛ МВБ‡‚ЛТЛПУ, ЪУ ВТЪ¸

•		k7		•
PhOH + RO2				PhO	+ ROOH,	(7)
Am–H + RO2•		k7'		Am• + ROOH,		(7')

ÚÓ ‡·Óڇ· ·˚ ‡‰‰ËÚ˂̇fl ÒıÂχ ( ËÒ. 1, 1). й‰М‡НУ М‡ УФ˚ЪВ П˚ ЛПВВП Н Л‚Ы˛ 2. е˚ Б‡ПВМflВП ˝ЩЩВНЪЛ‚М˚И ‡ПЛМ М‡ ПВМВВ ˝ЩЩВНЪЛ‚М˚И ЩВМУО, ‡ М‡¯‡ ТЛТЪВП‡ ˝ЪУ„У МВ ‚Л‰ЛЪ Л ‡·УЪ‡ВЪ Ъ‡Н, Н‡Н ·Ы‰ЪУ Ы М‡Т ВТЪ¸ ЪУО¸- НУ ‡ПЛМ. б‡ЪВП УМ‡ Н‡Н ·˚ ТФУı‚‡ЪЛО‡Т¸ Л ЫПВМ¸¯ЛО‡ ФВ ЛУ‰ ЛМ‰ЫНˆЛЛ, ‰У‚В‰fl В„У Ф Л ˜ЛТЪУП ЩВМУОВ ‰У τ2 . иУ˜ВПЫ Ъ‡Н Ф УЛТıУ‰ЛЪ? иУЪУПЫ, ˜ЪУ ВТЪ¸ В‡НˆЛfl

Am• + PhOH AmH + PhO•

АПЛММ˚И ‡‰ЛН‡О ‚УТТЪ‡М‡‚ОЛ‚‡ВЪТfl ‰У ПУОВНЫО˚ Б‡ Т˜ВЪ ПУОВНЫО˚ ЩВМУО‡, НУЪУ ‡fl, ‚ Т‚У˛ У˜В В‰¸, ФВ-ВıУ‰ЛЪ ‚ ‡‰ЛН‡О. н‡НЛП У· ‡БУП, “ ‡·УЪ‡ВЪ” ‡ПЛМ, ‡‡ТıУ‰ЫВЪТfl ЩВМУО. а Ъ‡Н Ф УЛТıУ‰ЛЪ ‰У ЪВı ФУ , ФУН‡ БМ‡˜ЛЪВО¸М‡fl ˜‡ТЪ¸ ‡ПЛМ‡ МВ ·Ы‰ВЪ Б‡ПВМВМ‡ М‡ ЩВМУО, ФУТОВ ˜В„У УО¸ ‡ПЛМ‡ ‚ ЛМ„Л·Л У‚‡МЛЛ Ф УˆВТТ‡ УНЛТОВМЛfl УТО‡·В‚‡ВЪ. щЪУ ЪЛФЛ˜М˚И Ф ЛПВ ТЛМВ „ЛБ- П‡ – ‚Б‡ЛПУЫТЛОВМЛfl. з‡ Ф ‡НЪЛНВ ˜‡ТЪУ ЫФУЪ В·Оfl˛Ъ МВ У‰ЛМ ЛМ„Л·ЛЪУ , ‡ МВТНУО¸НУ. сВО¸ ТПВТЛ ЛМ„Л·ЛЪУ-У‚ – ФУ‰·У ТЛМВ „Л˜ВТНЛı ТПВТВИ. д ТУК‡ОВМЛ˛, Ф Л Ф ЛПВМВМЛЛ ıЛПЛН‡ЪУ‚-‰У·‡‚УН (М‡Ф ЛПВ , ‰Оfl ФУОЛПВ У‚) ˜‡ТЪУ М‡·О˛‰‡ВЪТfl МВ ТЛМВ „ЛБП, ‡ ‡МЪ‡„УМЛБП (‚Б‡ЛПМУВ УТО‡·ОВМЛВ). З ТОЫ˜‡В ФУОЛПВ У‚ ‡МЪ‡„У- МЛБП, Н‡Н Ф ‡‚ЛОУ, УЪПВ˜‡ВЪТfl Ф Л ‚‚В‰ВМЛЛ ‚ ФУОЛПВ ‡МЪЛУНТЛ‰‡МЪ‡ (ЛМ„Л·ЛЪУ ‡) Л ‡МЪЛФЛ ВМ‡ (‚В˘ВТЪ‚У, ТМЛК‡˛˘ВВ „У ˛˜ВТЪ¸ ФУОЛПВ ‡, ˜‡˘В ‚ТВ„У ıОУ ТУ- ‰В К‡˘ВВ ТУВ‰ЛМВМЛВ). З Ф ЛТЫЪТЪ‚ЛЛ ‡МЪЛФЛ ВМ‡ МЫКМУ · ‡Ъ¸ ·УО¸¯В ЛМ„Л·ЛЪУ У‚ ‰Оfl ТУı ‡МВМЛfl Ъ‡НУ„У КВ ЛМ„Л·Л Ы˛˘В„У ˝ЩЩВНЪ‡, Н‡Н Ф Л УЪТЫЪТЪ‚ЛЛ ‡МЪЛФЛ ВМ‡.

ганЦкАнмкА

1.ùχÌÛ˝Î¸ ç.å., äÌÓ Â Ñ.É. дЫ Т ıЛПЛ˜ВТНУИ НЛМВЪЛНЛ. е.: З˚Т¯. ¯Н., 1974. 400 Т.

2.ùχÌÛ˝Î¸ ç.å., á‡ËÍÓ‚ É.Ö., å‡ÈÁÛÒ á.ä. кУО¸ Т В‰˚ ‚ УНЛТОВМЛЛ У „‡МЛ˜ВТНЛı ТУВ‰ЛМВМЛИ. е.: з‡ЫН‡, 1973. 280 Т.

3.Zaikov G.E., Emanuel N.M., Maizus Z.K. Oxidation of Organic Compounds: Effects of Media. Oxford: Pergamon, 1984. 625 p.

4.Analysis, Degradation and Stabilization of Polymers / Ed. by A. Jimenes, G.E. Zaikov. N.Y.: Nova Sci. Publ., 2000. 386 p.

5.Rakovsky S.K., Zaikov G.E. Ozone and it Reactions with Organic Compounds: Kinetic Aspects. N.Y.: Nova Sci. Publ., 1999. 428 p.

кВˆВМБВМЪ˚ ТЪ‡Ъ¸Л АÎ. АÎ. Å ÎËÌ, É.Ç. ãËÒ˘ÍËÌ

* * *

ЙВММ‡‰ЛИ ЦЩ ВПУ‚Л˜ б‡ЛНУ‚, ‰УНЪУ ıЛПЛ˜ВТНЛı М‡ЫН, Ф УЩВТТУ . к‡·УЪ‡ВЪ ‚ аМТЪЛЪЫЪВ ·ЛУıЛПЛ˜ВТНУИ ЩЛБЛНЛ кАз ЛП. з.е. щП‡МЫ˝Оfl Л еУТНУ‚ТНУИ „УТЫ‰‡ ТЪ- ‚ВММУИ ‡Н‡‰ВПЛЛ ЪУМНУИ ıЛПЛ˜ВТНУИ ЪВıМУОУ„ЛЛ ЛП. е.З. гУПУМУТУ‚‡. й·О‡ТЪ¸ М‡Ы˜М˚ı ЛМЪВ ВТУ‚ – ıЛПЛ- ˜ВТН‡fl ЩЛБЛН‡, ıЛПЛ˜ВТН‡fl Л ·ЛУОУ„Л˜ВТН‡fl НЛМВЪЛ- Н‡, ТЪ‡ ВМЛВ ФУОЛПВ У‚, УНЛТОВМЛВ У „‡МЛ˜ВТНЛı ‚В- ˘ВТЪ‚. А‚ЪУ 1250 ТЪ‡ЪВИ Л 90 ПУМУ„ ‡ЩЛИ, ЛБ НУЪУ ˚ı 70 Ф ‚‰ВМ˚ М‡ ‡М„ОЛИТНЛИ flБ˚Н Л ЛБ‰‡М˚ ‚ ‚В‰Ы˘Лı Б‡Ф‡‰М˚ı ЛБ‰‡ЪВО¸ТЪ‚‡ı.

56	ë é ê é ë é Ç ë ä à â é Å êА á é Ç Аí Ö ã ú ç õ â Ü ì ê ç А ã , íéå 7 , ‹ 9 , 2 0 0 1