Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Общая химия с физкалом.pdf
Скачиваний:
268
Добавлен:
05.03.2021
Размер:
5.9 Mб
Скачать

аурат; Si – силикат; В – борат; Ве – бериллат. В катионных и нейтральных к.с. дается русское название к.о.;

6)степень окисления к.о. обозначают арабской цифрой

иставят в скобках после его названия;

7)в смешанных к.с. сначала перечисляют анионные лиганды, а затем нейтральные в алфавитном порядке.

Например:

[Cu(NH3)4]Cl2 – тетрааммин меди (+2) хлорид;

[Pt(NH3)4Cl2]Cl2 – дихлоротетраамминплатины (+4) хлорид;

[Fe(CO)5] – пентакарбонилжелезо; K2[SiF6] – калия гексафторосиликат (+4);

Na3[Al(OH)6] – натрия гексагидроксоалюминат (+3).

10.3. Поведение комплексных соединений в растворе

В растворах к.с. ведет себя как сильный электролит и диссоциирует нацело на комплексный ион и ионы внешней сферы: [Cu(NH3)4]Cl2 → [Cu(NH3)4]2+ + 2Cl-

Комплексный ион ведет себя в растворе как слабый электролит и подвергается ионизации обратимо. Причем она протекает ступенчато с последовательным отщеплением лигандов.

[Cu(NH3)4]2+ ↔ [Cu(NH3)3]2+ + NH3

[Cu(NH3)3]2+ ↔ [Cu(NH3)2]2+ + NH3 [Cu(NH3)2]2+ ↔ [CuNH3]2+ + NH3 [CuNH3]2+ ↔ Cu2+ + NH3 или

суммарно: [Cu(NH3)4]2+ ↔ Cu2+ + 4NH3o.

Таким образом, процесс ионизации к.и. обратим, к нему можно применить закон действующих масс и записать выражение константы ионизации.

Константа нестойкости комплексного иона – это константа равновесия ионизации комплексного иона, рассмотрим, что

173

такое константа равновесия на примере теоретической реакции. aA + bB cC + dD. Константа равновесия – это дробь, в числителе которой стоит произведение равновесных концентраций продуктов реакции, а в знаменателе – произведение равновесных концентраций исходных веществ. Все концентрации возведены в степень коэффициентов в

уравнении реакции. [A]

– такая форма

записи означает

равновесную

концентрацию

вещества

А, т.е. квадратные скобки [ ] - это равновесная концентрация.

 

 

 

С

 

D

 

 

 

с

d

Запишем выражение константы равновесия:

К

 

 

 

B

 

 

рав н

A

 

 

 

a

b

Константа равновесия характеризует только равновесные (обратимые процессы).

Запишем константы нестойкости для приведенной выше реакции ионизации комплексного иона:

 

 

 

[Cu

2

 

][NH

 

 

4

 

К

 

 

 

 

3

]

 

 

нест.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[[Cu(NH

)

 

]

2

]

 

 

 

 

 

 

 

 

4

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

;

 

 

 

 

1

 

[[Cu(NH

)

 

2

]

 

 

 

 

 

 

4

]

 

 

К

уст.

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

.

К

 

[Cu

2

][NH

4

 

 

 

 

нест.

 

 

]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

Чем меньше константа нестойкости

К

н

 

тем меньше степень

расхода соответствующего иона, тем он, следовательно, более устойчив.

174

ПРИМЕРЫ ТЕСТОВЫХ ЗАДАНИЙ К ТЕМЕ Х. КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

Выберите один правильный ответ

1. ЗАРЯД КОМПЛЕКСНОГО ИОНА

Cr(NO )(NH

)

5

Cl

2

3

3

 

 

1) 3+ 2) 2+ 3) 1+ 4) 0

2. СТЕПЕНЬ ОКИСЛЕНИЯ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАТЕЛЯ В

КОМПЛЕКСНОМ СОЕДИНЕНИИ

(NH

)

PtCl

4

(OH

2)

 

4

2

 

 

 

1) +2

2) +3

3) +4

 

4) +6

 

 

3. СТЕПЕНЬ ОКИСЛЕНИЯ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАТЕЛЯ В КОМПЛЕКСНОМ СОЕДИНЕНИИ СоВr(NH3)5 SO4

1) +2 2) +3 3) +4 4) +6

4. КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛО ЦЕНТРАЛЬНОГО ИОНА-

КОМПЛЕКСООБРАЗОВАТЕЛЯ

В

КОМПЛЕКСНОМ

СОЕДИНЕНИИ Cr(NH3 )4 Cl2

Cl

 

1) 2

2) 4

 

3) 6

4) 1

5. КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛО КОМПЛЕКСООБРАЗОВАТЕЛЯ СОЕДИНЕНИИ K3 Fe(C2O4 )3

ЦЕНТРАЛЬНОГО ИОНА-

 

В КОМПЛЕКСНОМ

 

1) 3 2) 4 3) 1 4) 6

6. ФОРМУЛА КОМПЛЕКСНОГО СОЕДИНЕНИЯ, КОТОРОЕ

МОЖНО

ПОЛУЧИТЬ ПРИ ВЗАИМОДЕЙСТВИИ

Сr

NO

 

С NH 3 , ПРИ УСЛОВИИ, ЧТО КООРДИНАЦИ-

3

3

ОННОЕ ЧИСЛО КОМПЛЕКСООБРАЗОВАТЕЛЯ РАВНО 6

1) Cr(NH3 )4 (NO3 )3

2) Cr(NH3 )2 (NH3 )2 NO3

3)

4)

Cr(NH

)

6

(NO

3

 

3

Cr(NH3 )2 (NO3

)3

)2

NO3

175

7. ФОРМУЛА КОМПЛЕКСНОГО СОЕДИНЕНИЯ, СОДЕР-

ЖАЩЕГО СЛЕДУЮЩИЕ ЧАСТИЦЫ:

1)

MgCl(H2O)2 Cl

2)

Mg(H2O)4

Cl2

3)

Mg(H2O)3

Cl2

4) Mg

Cl(H

O)

4

 

2

 

 

2

 

 

 

 

 

 

Mg

2

 

, Н

2

О, Cl

8. ПРИРОДА СВЯЗИ МЕЖДУ ИОНОМ-КОМПЛЕКСООБ- РАЗОВАТЕЛЕМ И ЛИГАНДАМИ

1) ковалентная полярная связь

2) ионная связь

3) водородная связь

4) ковалентная неполярная связь

9. НАЗВАНИЕ КОМПЛЕКСНОГО СОЕДИНЕНИЯ

Na3 Fe(CN)5 NH3 ПО МЕЖДУНАРОДНОЙ НОМЕНКЛАТУРЕ IUPAC

1)натрия амминнентацианожелезо (+2)

2)натрия пентацианоамминоферрат (+3)

3)натрия пентацианомоноамминферрат (+2)

4)натрия железопентецианоаммин

10. НАЗВАНИЕ

КОМПЛЕКСНОГО

СОЕДИНЕНИЯ

Pt(NH3)2 (H2O)2 Cl4

ПО

МЕЖДУНАРОДНОЙ

НОМЕНКЛАТУРЕ IUPAC

1) хлорид диамминодиакваплатинат (+4)

2) диаквадиамминплатины (+4) хлорид

3) амминакваплатинат хлорид

4) хлородиаквадиаммин платины (+2)

11. НАЗВАНИЕ

 

Zn(H O)

2

Cl

2

2

 

КОМПЛЕКСНОГО СОЕДИНЕНИЯ ПО МЕЖДУНАРОДНОЙ НОМЕНК-

ЛАТУРЕ IUPAC

1)хлориддиаквацинка

2)цинкадиаквахлорид

176

3)дихлородиаквацинк (+2)

4)дихлородиаквацинкат (2)

12.ФОРМУЛА И НАЗВАНИЕ КОМПЛЕКСНОГО СОЕДИНЕНИЯ, ПОЛУЧЕННОГО ПО УРАВНЕНИЮ

 

Be(OH)2 + NaOH

1)

Na Be(OH)3

, натрия тригидророксобериллат (+2)

2)

Be Na(OH)3

, бериллия тригидроксонатрий

Na2 Be(OH)4 , натрия тетрагидроксобериллат (+2)

3)

4)

Na3 Be(OH)6 , гексагидроксобериллат (+3)

 

 

13.ФОРМУЛА И НАЗВАНИЕ КОМПЛЕКСНОГО СОЕДИНЕНИЯ, ПОЛУЧЕННОГО ПО УРАВНЕНИЮ

AlF3 + NaF

 

 

 

1)

Na2

AlF6

, натрия гексафтороалюминат (+4)

Al NaF4 , алюминия тетрафторонатрий

2)

3)

Na3

AlF6

, натрия гексафтороалюминат (+3)

Al

 

NaF

 

 

 

 

2

, диалюминия трифторонитрит

4)

 

3

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

14. УРАВНЕНИЕ,

ПРАВИЛЬНО

ОПИСЫВАЮЩЕЕ

 

ПОВЕДЕНИЕ

КОМПЛЕКСНОГО

СОЕДИНЕНИЯ

 

Na3 Al(OH)6

В РАСТВОРЕ

 

1)

Na3

2)

Na3

3)

Na3

Al(OH)

6

 

 

 

Al(OH)

6

 

Al(OH)

 

6

 

 

Na

 

 

 

 

 

 

 

 

+ Na2 Al(OH)6

3Na

 

+

Al

3

+ 6OH

 

 

 

 

3NaOH

+ Al(OH)3

 

4)

Na

3

Al(OH)

6

 

 

 

3Na

+ Al(OH)6 3

177

15. УРАВНЕНИЕ ИОНИЗАЦИИ ИОНА HgJ 4 2 ПО ТРЕТЬЕЙ СТУПЕНИ

1)

HgJ

4

2)

HgJ

4

3)

HgJ3

 

 

 

4)

HgJ 2

2-

 

 

2

 

-

 

 

 

0

 

 

Hg

2

 

4J

 

 

 

 

 

 

 

 

HgJ

 

 

 

 

J

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HgJ

 

 

0

J

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

J

 

 

 

HgJ

 

 

 

 

16. ВЫРАЖЕНИЕ

 

 

Кнест

 

 

 

КОМПЛЕКСНОГО

ИОНА,

 

 

 

ВХОДЯЩЕГО В СОСТАВ СОЕДИНЕНИЯ K3 Fe(CN)6

 

 

 

 

 

K

 

 

Fe

 

 

CN

 

 

 

 

 

 

 

Fe

 

 

CN

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

3

 

 

 

 

 

6

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1.

К

нест

 

 

K

 

Fe(CN )

 

 

 

2.

К нест

Fe(CN )

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

Fe

 

 

 

3

 

 

 

 

6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CN

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Fe(CN )

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

3.

К

 

 

 

Fe(CN )6

 

 

 

 

 

 

4.

К

 

 

 

 

 

 

 

6

 

 

 

 

 

 

нест

 

 

 

 

 

нест

Fe

 

 

CN

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

17. АНИОНЫ, ОБРАЗУЮЩИЕСЯ ПРИ ДИССОЦИАЦИИ В

РАСТВОРЕ

КОМПЛЕКСНОГО

СОЕДИНЕНИЯ

Pt(NH

)

Br (NO )

Cl

 

3

3

 

2

2

 

 

1) Cl

2)

Br

3) NO2

4)

Br

и NO2

18.СТЕПЕНЬ, В КОТОРОЙ ВХОДИТ КОНЦЕНТРАЦИЯ

ЛИГАНДА В ВЫРАЖЕНИИ КОНСТАНТЫ НЕСТОЙКОСТИ СОЕДИНЕНИЯ Na3 AlF6

1) 3

2) 1

3) 6

4) 0

19.НАИБОЛЕЕ УСТОЙЧИВЫМ КОМПЛЕКСНЫМ ИОНОМ ЯВЛЯЕТСЯ

1.Ni(NH3 )6 2 (Kн 1.9 10 9 )

2.

Cu(NH3 )4

3.

Co(NH3 )6

22

(K

 

2.1 10

14

)

н

 

 

 

 

 

н

8 10 6 )

 

 

 

 

 

178