Вопрос 163
Общая характеристика дубильных веществ. Распространение в растениях. Биологическая роль дубильных веществ. Классификация. Физические свойства. Влияние внешних факторов на накопление дубильных веществ. Применение в медицине.
Дубильные вещества – растительные полифенольные соединения различной молекулярной массы, способные дубить кожу.
Распространение в растениях: дубильные в-ва содержатся во всех семействах растений, нет ни одного семейства, в котором бы ни было хотя бы одного представителя, содержащего дубильные в-ва. Отличаются по кол-ву содержания дубильных в-в отличаются семейства Rosaceae, Polygonaceae, Fabaceae, Aseraceae
Дубильные вещества накапливаются в разных частях растений. Чаще всего они содержатся в коре ствола, в коре корней и корневищ, в стеблях и листьях (у травянистых растении), а также в оболочке плодов. Содержание дубильных веществ изменяется в зависимости от периода вегетации растения – минимальное кол-во дубильных веществ имеет растение весной, в период отрастания растения, потом оно постепенно увеличивается, достигая наибольшего количества в фазе бутонизации – начале цветения.
Факторы, влияющие на накопление дубильных в-в: растения, произрастающие высоко над уровнем моря (бадан, скумпия, сумах), содержат больше дубильных веществ.
Освещение не является решающим фактором – повышенная освещаемость у одних содержание таннидов увеличивает, у других – уменьшает. Растения, произрастающие в сырых местах, содержат больше дубильных веществ, чем растущие в сухих местах.
Биологическая роль: они могут быть рассмотрены как дубильные в-ва (свидетельствует накопление их в подземных органах многих растений, а также отложение в древесине и коре деревьев).
Обладая бактерицидными и фунгицидными свойствами, дубильные вещества препятствуют гниению древесины и явл. защитными веществами для растения против вредителей и возбудителей заболеваний.
Классификация:
В зависимости от природы продуктов их разложения при 180-200оС без доступа воздуха, их делят на 2 группы:
Пирогалловые (гидролизуемые) – дают при разложении пирогаллол
Пирокатехиновые (конденсированные) – образуется пирокатехин
Гидролизуемые дубильные вещества:
Особенность этой группы заключается в том, что при ферментном или кислотном гидролизе они распадаются на составные компоненты по эфирной связи.
Например, гидролиз галлотанина дает галловую кислоту; эллаготанины – обычно гексагидроксидифеновую кислоту и сахар.
1. Галлотанины эфиры галловой кислоты и сахаров, они бывают моно-, ди-, три- и полигаллоильными эфирами (β-Д-глюкогаллин – представитель моногаллоильных эфиров (выделен из корня ревеня и листьев эвкалипта)).
Увеличение числа остатков галловой кислоты приведет к получению полигаллоильных эфиров:
2. Несахаридные эфиры галловой кислоты представляют собой эфиры с хинной, оксикоричной кислотами и с флаванами.
Теогаллин (обнаружен в зеленом чае) - эфир хинной кислоты.
3. Эллаговые дубильные вещества содержат в своем составе эллаговую кислоту и гексагидроксидифеновую кислоту.
Конденсированные дубильные вещества
Не расщепляются при действии мин. кислот, образуют флобофены – красно-коричневые продукты конденсации. Чаще всего они бывают производными катехинов и лейкоантоцианидинов. Иногда в их образовании могут участвовать стильбены или флаванонолы.
Подразделяются на:
Производные флавонолов – 3;
Производные флавандиолов – 3,4;
Производные оксистильбенов.
Физико-химические свойства:
Это аморфные соединения желтого или бурого цвета, которые, растворяясь в воде,
дают коллоидные растворы. Они также хорошо растворяются в спирте, ацетоне, хуже в эфире, нерастворимы в хлороформе и бензоле. В воде они дают слабокислую реакцию.
Многие дубильные в-ва оптически активны, обладают вяжущим вкусом, легко
окисляются на воздухе, приобретая темную окраску.
С тяж. Ме, белками и алкалоидами они образуют осадки, поэтому в лек. смесях
дубильные вещества нельзя с ними смешивать. С белками они образуют непроницаемую для воды пленку (дубление)
Катехины – б/ц кристаллические вещества растворимые в воде, в органических растворителях. Легко окисляются на свету.
Лейкоантоцианидины – б/ц аморфные вещества, которые окисляются легче катехинов и легче растворяются в воде, чем в органических растворителях. При нагревании с разбавленными кислотами, они переходят в яркоокрашенные антоцианидины.
Конденсированные дубильные вещества с железоаммонийными квасцами дают черно-зеленую окраску, а гидролизуемые – черно-синюю.
Для дубильных веществ характерны реакции с ванилином в присутствии концентрированной НСl, где образуется ярко красная окраска.
Свободная эллаговая кислота дает красно-фиолетовую окраску при добавлении NaNO2 и уксусной кислоты.
Связанная эллаговая кислота образует карминнокрасную окраску, переходящую в синюю с нитритом натрия и серной кислотой.
В медицине применяют в качестве вяжущих средств, которые проявляют противовоспалительное, антигеморрагический, несколько анестезирующее, противомикробное действие.
Применяют при лечении желудочных, кишечных и маточных кровотечений, заболеваний дыхательного тракта, мочеполовой системы, нарушений функции пищеварительного канала, в стоматологии.