Sotnikov_Vatolin

(− G(0%) ) → (-DG(0a) ) , ka(1.39) → 1. ( ,

0 .

' .

+ 0 0

/ 0

. ' / / 0

(

). ! ( =1960 ")

/ / 0 (>2000 ") .

! (TiO2)

(TiO),

TiO2 → Ti2O3 → TiO → Ti

3 0 , . .

TiO+ 13 Al=Ti+ 13 Al2O3 ,

. =2000 "

	a		× a1/ 3
ka =		Ti		Al2O3		= 1,7.	(1.41)
		a		× a1/ 3
		TiO		Al

) , / / 0 TiO,

, / TiO ( )

0, 0 0 .

0 ( aTiO ) , ,

, / Fe-Ti ($ ). "

. , 0 0.

" , CaO, / 0 Al2O3.

, (1.41),

/ ( aTiO ) ( aAl ) , . . .$$0

0 .

30

0

.$$ / / 0

CaO 0

CaO +	2 Al		=Ca	+	1 Al		O
	3				3	2		3

. 1273 " G12730 = 85 //0, /

kp = ( pCa ) ,

0 CaO, Al2O3

/ / 0 0, 0

	.						G0			0
								1273
	0
	( p	)	= kp =		-	85000			= 3,2 ×10−4 ,
				exp
						8,31×1273
		Ca

/ ,

.

' / 0 ,

0 , . . 0

0, / ( pCa )"< ( pCa ) . ! .

DG = RT[ln P-lnkp ] = 8,31×1273 ln ( pCa )"- ln ( pCa ) < 0

0

.

0 ,

0 0 : C, CO H2.

! ,

CO - .

31

# /

Fe2O3 ( ), Fe3O4 ( ) FeO ( ):

3Fe2O3 +CO=2Fe3O4 +CO2

(1.42)

! ³845", .

0 T ³ 845 " 0

:

Fe3O4 +CO=3FeO+CO2	(1.43)
FeO+CO=Fe+CO2	(1.44)

' , 0 845 ", $

:

1 4 Fe3O4 +CO= 3 4 Fe+CO2

(1.45)

# $ , (1.43)- (1.45), . 1.2.

(1.42) CO 0 (<0,01 %). " ,

( 845 "

52,2 % CO), “ ”. "

(1.43) - (1.45) . . !

, (1.43), ,

. / CO

. . 1.2 /

Fe , FeO Fe3O4 .

" /, H2 CO

CaO, MgO, TiO2, Cr2O3, SiO2, MnO.

* . *

0 . !

,

0 . + 0,

32

/ 0 0

0 .

CO, %
75		Fe	1.44
50	1.45			FeO
25		Fe3O4		1.43
0	600	800	1000	1200 T, K

33

2.

2.1. ,

,

. , .

, ,

,

.

, ( )

( , , , ,

! ! . .), ( ),

!, .

.

,

" .

"

, # #!! (

).

. $ , %

% . &

( . . 1.31),

.

. #,

. $

34

,

, :

1.'" :

.% i= kmi 100

mi

i=1

, ( ")

.

2. ' :

xi = kni

ni

i =1

−# .

3.' " " :

ci = Vni

( ) " %

. ( mi − (i - ) , ;

k

mi − ; k − ,

i =1

; ni − (i - ) ; V − %

.

– .

, ,

. &

1.

' , ,

, . $ ,

35

.% i

x

i

=

Mi

;

.%

i =

xi

Mi

100;

k

.%

i

k

x M

i

i =1

Mi

i =1

i

c =

.%

i

ρ , / 3,

i

100 Mi

Mi –

i - ,

/ ; ρ –

,

/ 3.

)

( x <10−3 ),

,

i

" ",

,

" .

$ ( ) - ,

, . #

( ai )

" #

" " ( pi ) #

( p ):
		i
a =	pi	.	(2.1)
i
	p
	i

(

" " i - . *

. &,

, " ,

" "

- ":

ai = fi [ .%i],		ai = γi xi , ai = bi ci .	(2.2)
#!! "	fi , γ i , bi	#

#!! " . +

36

γ i , fi , bi ,
, –	".
#!! "	#.

2.2.

& –

. # :

( ) , ,

.,

. ,

.

2.2.1. .

- ,

" , #

".

. $ , Pb-Sn, Fe-Ni, Fe-Cr .

+

:

1. -

. . , # (U ) # ( H )

(Ui0 Hi0) :

U = n U 0	;	H = n H 0 .
i i		i i
i		i

37

2. & % %

, . . :

V = ni Vi0 .

i

3. " ,

# , #

# . +

, #

# :

S = ni Si0 + S .

i

– # ( S ),

, ,

!:

S = − R ni ln xi .

i

4. + ,: "

pi = pi0 xi ,

(2.3)

pi0 − i - .

( , ! .2.1.

A B. " B.

, "

. $ # !

.

(2.1) (2.3), ,

38

,

( pi = pi0 ):

ai = xi .

/

. & ,

, .

&

, .

		!"#$
		B

39