Химические свойства

Альдегидо- и кетокислоты, имея в молекуле карбоксильную и альдегидную или кетонную группы, обладают свойствами кислот и альдегидов или кетонов. Альдегидокислоты легко окисляются,

превращаясь в двухосновные кислоты, например:

[O]

HOOC - CHO HOOC - COOH

1. Декарбоксилирование α-, β- оксокислот. α-, β-расположение – СООН и >С=О групп облегчает реакции декарбоксилирования. Однако, для α-оксокислот декарбоксилирование протекает при более жестких условиях (в присутствии нагретой серной кислоты).

	O					H2SO4	O
	R - C - COOH						R-C
						-CO2
							H

Для β-оксокислот декарбоксилирование протекает легко даже самопроизвольно т.к. в их молекулах отсутствует система сопряжения:O

				H2SO4		O
R - C - CH2			- COOH			R-C
				-CO2
						CH3
Таутомерия			– это существование
					изомерных форм

находящихся в равновесии и способных легко переходит друг в друга. Например, таутомерия ацетоуксусного эфира и щавелевоуксусной кислоты:

CH3 - C - CH - COOR								CH3 - C = CH - COOR
O H				93%				OH 7%

кетонная форма	енольная форма
ацетоуксусного эфира	ацетоуксусного эфира

Реакции енольной формы

Доказательством существования енольной формы служит качественная реакция на двойную связь с бромной водой и цветная реакция с FeCl3 на енольный гидроксил (фиолетовое окрашивание обусловлено образованием внутрикомплексного соединения иона железа с тремя

молекулами ацетоуксусного эфира).

Реакция бромирования. По этой реакции

количественно определяют енольную форму.
CH - C = CH - COOR			Br - Br				CH3 - C - CH - COOR
3			-HBr
OH							Br O Br
		Br - Br
				CH3 - C - C - COOR
		-HBr
					O Br

Реакции кетонной формы.

Реакция с синильной кислотой идет с образованием

оксинитрилов.

CN

HCN

CH3 - C - CH2 - COOR

CH3 - C - CH2 - COOR

O

OH

Реакция с замещенными гидразинами. Эта реакция

CH - C - CH - COOR

H2N - NH - C6H5

CH - C - CH - COOR

применяется для синтеза антипирина и амидопирина

3

2

3

2

- H2O

O

N - NH - C6 H5

- R - OH

CH3

N

O N

C6H5