КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

1

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

Комплексными называются соединения, в узлах кристаллической решетки которых находятся комплексные ионы, способные существовать в растворе.

Комплексным ионом называется ион, состоящий из атома металла и связанных с ним молекул или ионов, способных к независимому существованию.

AgCl + 2NH3 [Ag(NH3)2]Cl

Комплексные соединения образуются за счёт донорно-акцепторного взаимодействия. Их строение можно представить на основе теории гибридизации.

[Ag(NH3)2]+

Ag0

4s14p0

Ag+

4s04p0

+ 2 NH3

sp-гибридизация форма иона - линейная

o

NH3 NH3

180

+

H3N

Ag

NH3

Zn2+ 4s04p0

[Zn(NH3)4]2+

Zn0

4s24p0

sp3-гибридизация		+ 4 NH3
форма иона - тетраэдр		NH3 NH3 NH3 NH3
	2+
	NH3
	Zn
H3N	NH
H3N	3

2

В растворе комплексного соединения присутствуют ионы как внешней, так и внутренней сфер.

Первичная диссоциация:

[Ag(NH3)2]Cl [Ag(NH3)2]+ + Cl-

Вторичная диссоциация:

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3

Константа равновесия будет равна:

К равн	[ Ag + ] × [ NH		3	]2	= К
	=					нестойкости
		[ Ag ( NH 3 ) 2 ]

Чем она выше, тем не стабильнее комплекс. Константа устойчивости – обратная величина, чем она больше, тем стабильнее комплекс:

	К		[ Ag ( NH 3 ) 2 ]	1
		устойчивости =		=
			[ Ag + ] × [ NH 3 ]2		Кнестойкости

Химические реакции возможны как с комплексными ионами, так и с лигандами, которые образовались при их диссоциации.

1. Реакции с сохранением комплексного иона:

2 CuSO4 + K4[Fe(CN)6]			2 K2SO4		+ Cu2[Fe(CN)6]
2. Реакции с разрушением комплексного иона.
[Ag(NH3)2]Cl + KI				AgI	+ KCl + 2NH3

Для разрушения комплексного иона концентрации иона-лиганда должно хватить для образования пересыщенного раствора нового соединения, тогда оно выпадет в осадок.

Это используется в разделении и анализе: ионы Ni2+ , Zn2+ , Co2+ образуют устойчивые, растворимые комплексы с аммиаком NH3, а ионы Fe2+, Al3+ - нет, и

они при добавлении раствора аммиака к смеси ионов останутся в осадке в виде гидроксидов.