Sbornik_zadach_po_OKh_chast_1__2007

октадиен-7-ин; м) изопропилацетилен; н) трет-бутилацетилен; о) метилэтилацетилен.

2.Назовите следующие соединения:

а) CH3-CH-CH2CH-CCH б)CH3CH-CC-CH3

CCH Br CH3

в)CH CH-C			CH	г)	CH3			CH3
					CH-CH-CH C					C-CH=CH
3					2
									2
Br				C			CH

д)(CH3)2CH-CC-(CH2)2CH(CH3)2 е) CH3-CH2-CCH

C2H5CH3

ж) -CC-CH-CH2-CCH з)CH3CH-CH CH-CCH CH3 CH=CH2

3.Изобразите и назовите все изомерные алкины состава С7Н12, главная цепь которых состоит из пяти атомов углерода.

4.Изобразите и назовите все алкины, образующие при гидрировании 2-метилпентана.

5.Определите, что является кислотой, а что основанием в приведенных ниже уравнениях реакций:

а)

HC

CH +

NH2

HC

C

+

NH

3

б)

HC

C

+

NH4+

HC

CH

+

NH3

6.Напишите уравнения реакций, происходящих при нагревании этилата натрия (2 экв.) в этаноле со следующими соединениями: а) 1,1-дибромбутан; б) 3,3-дихлорпентан; в) 1,1-дибром-3-метилбутан; г) 2,2-дихлорпентан; д) 2,2-дибром-3,3-диметилбутан; е) 3,4-ди- бром-2,5-диметилгексан.

7.Из соответствующих дигалогенопроизводных алканов получите следующие соединения: а) пропин; б) 2-гексин; в) 2,2,5,5-тетра- метил-3-гексин; г) 3,5-диметил-1-гексин.

51

www.mitht.ru/e-library

8.Получите: а) 1-бутин из 1-бутанола; б) 2-бутин из 2-бутена; в) 2- бутин из 1-бутина; г) 1-пентин из 1-пентанола; д) 4-метил-1-пентин из 4-метил-1-пентанола; е) 3,3-диметил-1-бутин из 3,3-диметил-1- бутанола; ж) 2-пентин из 2-пентена; з) 3-метил-1-бутин из 1-бром-3- метилбутана; и) ацетилен из этана; к) пропин из этана; л) 3-фенил- пропин из 1-бром-3-фенилпропана.

9.Из ацетилена и других необходимых реагентов получите следующие соединения: а) пропин; б) 4-метил-1-пентин; в) 5-метил-2-гек- син; г) 3-фенил-1-пропен; д) 4-метил-3-этил-1-пентин; е) 2-пентин; ж) 2,5-диметил-3-гексин; з) 2,7-диметил-4-октин; и) этилен; к) пропен; л) этан; м) 1,1-дибромэтан; н) 1,2-дихлорэтан; о) уксусный альдегид; п) цис-2-бутен; р) транс-2-бутен; с) винилэтиловый эфир; т) 2-метил-3-бутин-2-ол; у) винилацетилен; ф) 1,1-дихлорциклопро- пан.

10.Напишите уравнения реакций пропина со следующими реагентами: а) метилмагнийбромид; б) водород на палладии в присутствии серы в хинолине; в) металлический натрий; г) аммиачный раствор оксида серебра; д) эквимолекулярное количество бромоводорода; е) двукратный избыток уксусной кислоты в присутствии сульфата ртути и серной кислоты. Опишите механизм реакции (д).

11.Напишите уравнения реакций с водой в присутствии сульфата ртути(II) и серной кислоты следующих соединений: а) пропин; б) 2- пентин; в) 4-метил-1-пентин; г) 5-метил-2-гексин; д) 3-фенил-1- пропин; е) 2,5-диметил-3-гексин; ж) 4-метил-2-пентин; з) 3-метил-3- фенил-1-бутин. Опишите механизм реакции (а).

12.Напишите уравнения реакций эквимолекулярного количества хлора со следующими соединениями: а) 2-бутин; б) 2-пентин; в) 2,5-ди- метил-3-гексин; г) 2,2,5-триметил-3-гексин; д) 3-метил-1-бутин; е) 4- метил-2-пентин; ж) 4-метил-3-этил-1-пентин. Опишите механизм реакции (б).

13.Напишите уравнения реакций 2-бутина и 2-пентина: а) с водородом на палладии в присутствии серы в хинолине; б) с натрием в жидком аммиаке. Обратите внимание на стереохимию образующихся соединений.

52

www.mitht.ru/e-library

14.Напишите уравнения реакций 1 эквивалента бромоводорода со следующими соединениями: а) 1-бутин; б) хлорацетилен. Объясните регионаправленность реакций.

15.Напишите уравнения следующих реакций: а) 1-бутин и этанол в присутствии сульфата ртути(II) и серной кислоты; б) 1-пентин и этанол в присутствии этилата натрия; в) 3-гексин и диборан, затем пероксид водорода в щелочной среде; г) пропин и уксусная кислота в присутствии ацетата ртути; д) 1-пентин и метилмагнийбромид, с последующим взаимодействием продукта реакции с уксусным альдегидом; е) пропин и синильная кислота в присутствии Cu(I); ж) 1-бутин и бромоводород в присутствии пероксиуксусной кислоты. Опишите механизмы реакций (а), (б), (д).

16.Напишите уравнения реакций винилацетилена: а) с 1 эквивалентом

хлороводорода в присутствии хлорида меди(I); б) с хлороводородом в присутствии хлорида аммония при 0 0С; в) с водой в присутствии сульфата ртути и серной кислоты; г) с водой в присутствии

серной кислоты; д) с эквимолекулярным количеством брома в CCl4 при 0 0С.

17.Осуществите следующие превращения: а) этилхлорид этин; б) 2- бутин этаналь; в) этин 2,3-дибром-2,3-дихлорбутан; г) 3-метил- 1-бутин 3-метилбутаналь; д) 1-пентен 1-пентин; е) пропин транс-2-пентен; ж) пропин 3-пентен-2-ол; з) пропин 2-метил-3- пентин-2-ол.

18.Из пропина и других необходимых реагентов получите следующие соединения: а) 1-бромпропен; б) 2-бромпропен; в) пропилбромид; г) пропаналь; д) (1-пропенил)этиловый эфир; е) цис-2-пентен; ж) 3- метил-4-гексин-3-ол. Опишите механизмы реакций (а), (б).

19.Напишите уравнения реакций 1-бутина и 2-бутина со следующими реагентами (если возможно протекание реакции): а) с натрием в жидком аммиаке; б) с водой в присутствии сульфата ртути(II) и серной кислоты; в) с двукратным избытком хлора; г) с аммиачным раствором оксида серебра; д) с метилмагнийбромидом; е) с водородом в присутствии палладия на сульфате бария в хинолине; ж) с дибораном, затем пероксидом водорода в щелочной среде. Опишите механизмы реакций (а), (б), (в).

53

www.mitht.ru/e-library

20.Установите строение алкина, при последовательном взаимодействии которого с озоном, затем водой образуется только пропановая кислота. Для данного алкина напишите уравнения реакций со следующими реагентами: а) этанол в присутствии этилата натрия; б) эквимолекулярное количество брома в ССl4; в) двукратный избыток уксусной кислоты в присутствии ацетата ртути(II); г) водород на палладии в присутствии серы в хинолине. Опишите механизмы реакций (а), (в). Для продукта реакции (г) напишите уравнение взаимодействия с бромом в CCl4. Для продукта последней реакции изобразите проекционные формулы Фишера возможных конфигурационных изомеров и определите конфигурации хиральных центров.

21.С помощью каких реакций можно различить: а) 1-бутин и 2-бутин; б) 1-бутин и 1-бутен; в) 2-бутин и н-бутан; г) пентан, 2-пентен и 1-пен- тин? Напишите соответствующие уравнения реакций.

22.Напишите уравнения реакций 3-гексина со следующими реагентами:а) трехкратный избыток диборана, затем уксусная кислота при нагревании; б) вода в присутствии сульфата ртути(II) и серной кислоты; в) бромоводород в присутствии пероксида водорода; г) двукратный избыток дихлоркарбена; д) метиловый спирт в присутствии сульфата ртути(II) и серной кислоты. Опишите механизмы реакций

(б), (в) и (д).

23.Получите фенилацетилен из: а) этилбензола; б) 2-фенилэтанола. Из фенилацетилена получите следующие соединения: а) 3-метил- 1-фенил-1-пентин-3-ол; б) 1-фенил-1-пропин; в) 1-бром-2-фенил- этан; г) 1,1-диацетокси-1-фенилэтан; д) стирол (винилбензол); е) метилфенилкетон; ж) фенилэтаналь; з) фенилциклопропан.

24.Установите строение алкина, при взаимодействии которого с водой в присутствии сульфата ртути(II) и серной кислоты образуется 3- метил-2-бутанон, а при последовательном взаимодействии с перманганатом калия в кислой среде образуется смесь 2-метилпропа- новой и муравьиной кислот. Получите этот алкин из: а) ацетилена; б) дигалогенопроизводного алкана. Напишите уравнения реакций этого алкина со следующими реагентами: а) эквимолекулярное количество хлора; б) амид натрия, затем этилбромид; в) метилмагнийбромид, затем уксусный альдегид и, наконец, вода; г) этанол в присутствии этилата натрия. Опишите механизмы реакций (а) и (г).

54

www.mitht.ru/e-library

25.Какие соединения могут быть получены при ди-, три- и тетрамеризации ацетилена ? Укажите условия проведения реакций.

26.Из ацетилена и других необходимых реагентов получите: а) нитрил акриловой кислоты; б) винилхлорид; в) 1,2-дибромциклогексан; г) 1,3-бутадиен; д) винилацетилен; е) поливиниловый спирт; ж) пропаналь; з) уксусную кислоту; и) мезо-2,3-бутандиол; к) 2,2-дихлорпро- пан.

7.Арены

1.Какие из приведенных ниже соединений проявляют ароматические свойства?

а)	б)	в)	г)	д)
	+		+
е)	ж)	з)	и)	к)
			+
л)	м)		н)	о)
	N
	H

2.Напишите формулы следующих соединений: а) изопропилбензол; б) о-бромтолуол; в) п-хлорбензолсульфокислота; г) м-ксилол; д) п- толуолсульфокислота; е) м-нитробензолсульфокислота; ж) 3,4-ди- хлорбензойная кислота; з) бензилхлорид; и) м-фенилендиамин; к) о-метокситолуол; л) о-нитрофенол; м) 2,4-динитроанилин; н) пикриновая кислота; о) бензилиденхлорид; п) о-ксилол; р) п-метилстирол; с) ацетилбензол; т) -метилнафталин; у) 1,5-диметилнафталин; ф) 2-метилантрацен; х) 4-метилфенол.

55

www.mitht.ru/e-library

3.Назовите следующие соединения:

Cl	б)	CH2Cl	CCl	3 г)	CH Cl
а)		в)			2
				Cl
CH3CHCH3		CH3		NO2	NH2
д)	е)	ж)
				з)
	NO2	CH3
CH3		SO3H		CH3
и)	к)	л)		м)	CH3
SO H		SO H
	3	3
C	CH	CH=CH2		CH=C	CH=CH
н)	о)		п)		2
				CH3

4.Напишите структурные формулы всех возможных изомерных: а) дибромбензолов; б) трибромбензолов; в) тетрабромбензолов; г) ксилолов.

5.Какие углеводороды могут быть получены при дегидрировании (ароматизации) следующих соединений: а) циклогексан; б) 1-цикло- гексилциклогексен; в) н-гептан; г) н-октан. Укажите условия протекания реакции.

6.Напишите уравнения реакций металлического натрия со смесью следующих соединений: а) иодбензол и 1-бром-3-метилпентан; б) бензилхлорид и пропилхлорид; в) бромбензол и бензилбромид; г) бензилбромид и изопропилбромид.

7.Напишите уравнения реакций водорода на никеле при нагревании и под давлением со следующими соединениями: а) пропилбензол; б) п-метилпропилбензол; в) стирол; г) аллилбензол; д) фенилацетилен; е) нафталин.

8.Расположите в порядке возрастания скорости алкилирования: а) бензол, бромбензол, этилбензол, бензойная кислота; б) анилин, нитробензол, хлорбензол; в) анилин, п-хлоранилин, бензальдегид; г) бензол, толуол, трихлорметилбензол; д) метоксибензол, бензи-

56

www.mitht.ru/e-library

ловый спирт, толуол, фенол. Ответ поясните. Изобразите и обозначьте электронные эффекты заместителей. Опишите механизмы следующих взаимодействий: а) м-гидроксибензойная кислота и этилбромид в присутствии трихлорида алюминия; б) метоксибензол

и1-пропанол в присутствии концентрированной H2SO4; в) хлорбензол и пропен в присутствии H2SO4. Обоснуйте ориентирующее влияние заместителей.

9.Расположите следующие соединения в порядке увеличения скорости электрофильного сульфирования: а) бензол, бензолсульфокислота, толуол, бромбензол; б) ацетофенон, бензилбромид, этилбензол, бензойная кислота; в) бензонитрил, о-хлортолуол, изобутилбензол; г) бромбензол, нитробензол, изопропилбензол; д) бензол, фенол, нитробензол, метоксибензол. Ответ поясните. Изобразите и обозначьте электронные эффекты заместителей. Опишите механизмы следующих взаимодействий: а) фенол и концентрированная серная кислота при нагревании; б) нитробензол и триоксид серы. Обоснуйте ориентирующее влияние заместителей.

10.Расположите следующие соединения в порядке увеличения скорости ацилирования: а) п-бромметоксибензол, анилин, фенол, о- метилфенол; б) бензальдегид, хлорбензол, о-хлорфенол, толуол; в) нитробензол, бензол, фенол. Ответ поясните. Изобразите и обозначьте электронные эффекты заместителей. Опишите механизм взаимодействия метоксибензола с пропионилхлоридом в присутствии трихлорида алюминия. Обоснуйте ориентирующее влияние метокси группы в этой реакции.

11.Расположите следующие соединения в порядке увеличения скорости электрофильного хлорирования: а) трихлорметилбензол, бромбензол, анилин; б) бензойная кислота, п-нитробензойная кислота, п-метилбензойная кислота. Ответ поясните. Изобразите и обозначьте электронные эфекты заместителей. Опишите механизм

иобъясните регионаправленность реакции ацетофенона с хлором в присутствии трихлорида алюминия.

12.Расположите следующие соединения в порядке увеличения скорости электрофильного нитрования: а) изопропилбензол; б) бензойная кислота; в) п-метилфенол; г) м-дихлорбензол; д) м-этилтолуол; е) бензолсульфокислота. Ответ поясните. Опишите механизм и объясните регионаправленность реакции толуола со смесью концентрированных азотной и серной кислот.

57

www.mitht.ru/e-library

13.Расположите следующие соединения в порядке увеличения количества пара-изомера в реакциях электрофильного замещения следующих соединений: а) этилбензол; б) толуол; в) трет-бутил- бензол; г) изопропилбензол. Ответ поясните.

14.Из бензилхлорида и других необходимых реагентов получите изобутилбензол и напишите для него уравнения реакций: а) с хлором на свету; б) с хлором в присутствии трихлорида алюминия; в) с пропеном в присутствии серной кислоты. Объясните регионаправленность реакции (б).

15.Из гексана и любых необходимых реагентов получите бензолсульфокислоту и напишите для нее уравнения реакций: а) с бромом в

присутствии трибромида алюминия; б) с концентрированной H2SO4; в) с водой при 250 0С. Объясните регеонаправленность реакции (б).

16.Из бензола и любых необходимых реагентов получите следующие соединения: а) п-ксилол; б) п-метилизопропилбензол (цимол); в) аллилбензол; г) 1,2-дифенилэтан; д) п-бромбензойную кислоту; е) этилбензол; ж) бензилхлорид; з) этилфенилкетон; и) изопропилбензол; к) м-хлорбензойную кислоту; л) м-бромнитробензол; м) п- толуолсульфокислоту; н) о-дипропилбензол; о) трет-бутилбензол; п) о-хлортолуол без примеси пара-изомера; р) 1,3,5-трибромбензол; с) п-метилацетофенон; т) 1,2-диэтилбензол.

17.Исходя из ацетилена и любых необходимых реагентов получите этилбензол и напишите для него уравнения реакций: а) с трехкратным избытком озона, затем водой в присутствии цинка; б) со смесью концентрированных азотной и серной кислот. Опишите механизм реакции (б).

18.Напишите уравнения взаимодействия с водным раствором перманганата калия при нагревании следующих соединений: а) о-хлорто- луол; б) о-(этенил)хлорбензол; в) 1,2-дифенилэтан; г) п-нитроэтил- бензол; д) о-ксилол; е) изопропилбензол; ж) стирол; з) 1-бутил-3- метилбензол; и) п-дипропилбензол.

19.Напишите уравнения последовательного взаимодействия с трехкратным избытком озона, затем водой в присутствии цинковой пыли следующих соединений: а) бензол; б) толуол; в) п-ксилол; г) этилбензол; д) м-этилтолуол.

58

www.mitht.ru/e-library

20.Установите строение ароматического углеводорода общей формулы С8Н6, который: а) обесцвечивает бромную воду; б) образует осадок при взаимодействии с аммиачным раствором оксида серебра; в) при взаимодействии с водным раствором перманганата калия при нагревании образует бензойную кислоту. Напишите уравнения соответствующих реакций.

21.Установите строение арена общей формулы С9Н12, который при взаимодействии с водным раствором перманганата калия при нагревании образует бензолтрикарбоновую кислоту, а при бромировании в присутствии FeCl3 только одно монобромпроизводное. Напишите уравнения соответствующих реакций.

22.Сравните отношение бензола, циклогексана, циклогексена и циклогексадиена к действию: а) брома при нагревании; б) озона, затем воды в присутствии цинковой пыли. Напишите уравнения соответствующих реакций.

23.Сравните бензойную кислоту и п-нитробензойную кислоту: а) по кислотности; б) по скорости реакций электрофильного бромирования. Ответ обоснуйте. Напишите уравнения соответствующих реакций и опишите механизм реакции нитрования бромбензола. Обоснуйте ориентирующее влияние заместителя.

24.Напишите уравнения следующих реакций: а) ацетофенон и смесь концентрированных азотной и серной кислот; б) п-хлортолуол и триоксид серы в концентрированной серной кислоте; в) о-бром- метоксибензол и ацетилхлорид в присутствии трихлорида алюминия; г) метоксибензол и ацетилхлорид в присутствии трихлорида алюминия; д) фенол и пропилхлорид в присутствии трихлорида алюминия; е) толуол и пропен в присутствии H2SO4; ж) трифторме-

тилбензол и 2-бутанол в присутствии H2SO4; з) нафталин и серная кислота при 80 0С; и) нафталин и серная кислота при 150 0С; к) нафталин и бром в 50%-ной уксусной кислоте; л) нафталин и ацетилхлорид в присутствии трихлорида алюминия в сероуглероде; м) нафталин и ацетилхлорид в присутствии трихлорида алюминия в нитробензоле; н) нафталин и кислород в присутствии V2O5 при нагревании; о) бензойная кислота и смесь концентрированных азотной и серной кислот; п) пропилбензол и хлор при облучении; р) бензол и 1-бутен в присутствии серной кислоты; с) -нитронафта- лин и бром; т) п-метилбензойная кислота и хлор в присутствии три-

59

www.mitht.ru/e-library

хлорида алюминия; у) толуол и 1-пропанол в присутствии серной кислоты; ф) этилбензол и трехкратный избыток озона, с последующей обработкой водой продукта реакции; х) пропилбензол и lихромат калия в присутствии основания; ц) м-бромбензойная кислота и смесь концентрированных азотной и серной кислот; ч) толуол и водород на Pd; ш) бензол и кислород на V2O5 при нагревании; щ) этилбензол и хлор в присутствии трихлорида алюминия; э) нитробензол и КОН при нагревании. Опишите механизмы и объясните регионаправленность реакций (б), (г), (д), (ж), (р), (щ) и (э). Обозначьте электронные эффекты заместителей.

25.Расположите следующие соединения в порядке увеличения скорости нуклеофильного замещения хлора: а) п-нитрохлорбензол; б) м- нитрохлорбензол; в) 4-хлор-1,3-бензолдисульфокислота; г) 1,3-ди- нитро-5-хлорбензол; д) п-ацетилхлорбензол.

26.Из бензола и других необходимых реагентов получите п-хлортолу- ол и напишите для него уравнение реакции с амидом натрия. Опишите механизм реакции.

27.Получите из бензола 1-ацетил-4-этилбензол и напишите для него уравнения реакций: а) с амальгамированным цинком в соляной кислоте; б) с хлором при облучении; в) с хлором в присутствии трихлорида алюминия. Опишите механизм и регионаправленность реакции (в).

8.Галогенопроизводные углеводородов

1.Напишите структурные формулы всех изомерных галогенопроизводных состава: а) C4H9Cl; б) C5H11Br; в) C5H9Br. Назовите их по заместительной номенклатуре ИЮПАК и радикально-функциональной номенклатуре. Укажите, какие из них являются первичными, вторичными и третичными галогенопроизводными. Изобразите Z- и E-изомеры соединений состава C5H9Br.

2.Напишите структурные формулы следующих соединений: а) этилхлорид; б) изопропилбромид; в) винилхлорид; г) аллилхлорид; д) пропаргилбромид; е) 2-метил-3-хлорбутан; ж)

1-бром-3-хлорпропан;	з)	циклопентилиодид;	и)
		60

www.mitht.ru/e-library