1090

ленные закономерности представляются важными с точки зрения использования поскости энергетического баланса как инструмента для исследования поведения различных типов растворов, в том числе и при изменении внешних условий, и для прогнозирования этого поведения в условиях ограниченной информации.

Рассмотрим прогноз поведения гомологичных систем, который ранее был условно назван прогнозом по аналогии. Для иллюстрации используем данные таблицы 13. Бинарные растворы н-гексана со спиртами равномерно распределены по ПЭБ: по мере увеличения молекулярной массы гомолога наблюдается переход II Ia. Учиты-

вая эту закономерность, можно точно определить, что бинарные растворы н-СnН2n+2 (n=7-9) с 1-пропанолом также относятся к классу

II–Ia.

Таблица 13. Избыточные функции растворов н-алканол – н-алкан.

Раствор	Температура,	Класс
	К	раствора
н–Гексан – метанол	318.15	II
н–Гексан – этанол	318.15	II – Ia
н–Гексан – 1-пропанол	308.15	II – Ia
н–Гексан – 1-бутанол	298.15	II – Ia
н-Декан – 1-пропанол	308.15	II – Ia

Представленная в данном разделе информация показывает,

что даже при отсутствии статистически представительных групп систем каждого класса и целенаправленных экспериментальных ис-

следований по формированию банка избыточных термодинамиче-

ских функций, предложенная на основе балансовой плоскости клас-

сификация растворов обладает достаточной прогностической спо-

собностью.

31

http://www.mitht.ru/e-library

Рекомендуемая литература

Серафимов Л.А., Фролкова А.К. Общие закономерности и классификация бинарных жидких растворов в терминах избыточных термодинамических функций. Методические указания. М.: А/О Росвузнаука. – 1992.

Белоусов В.П., Панов М.Ю. Термодинамика водных растворов неэлектролитов. Л.: Химия, 1983.

Смирнова Н.А. Молекулярные теории растворов. Л.: Химия. 1987.

Биттрих Г.-Й., Гайле А.А., Лемпе Д. и др. Разделение углеводородов с использованием селективных растворителей. Л.: Химия, 1987.

Уэйлес С. Фазовые равновесия в химической технологии. М.: Мир, 1989. Белоусов В.П., Морачевский А.Г. Теплоты смешения жидкостей. Справочник.

Л.: Химия. 1970.

Белоусов В.П., Морачевский А.Г., Панов М.Ю. Тепловые свойства растворов неэлектролитов. Л.: Химия. 1981.

Серафимов Л.А., Фролкова А.К., Раева В.М. Термодинамический анализ полного пространства избыточных функций смешения бинарных растворов // Теорет. основы хим. технологии. – 1996. – Т. 30, № 6. – С. 611-617.

Серафимов Л.А., Фролкова А.К., Раева В.М. Термодинамический анализ мо-

дели NRTL с использованием концентрационных зависимостей избыточных функций // Теорет. основы хим. технологии. – 2002. – Т. 36, №2. – С. 388-394.

Серафимов Л.А., Фролкова А.К., Раева В.М. Термодинамический анализ мо-

дели Вильсона с использованием парциальных избыточных функций // Тео-

рет. основы хим. технологии. – 2003. – Т. 37, №2. – С. 174-183.

Раева В.М., Ключиков С.К., Фролкова А.К., Серафимов Л.А. Ограничения модели Вильсона при описании избыточных молярных теплоемкостей бинарных растворов // ЖФХ. – 2009. – Т.83, № 5. – С. 893-902.

Раева В.М., Фролкова А.К. Концентрационные зависимости избыточных молярных теплоемкостей бинарных растворов // Вестник МИТХТ. – 2009 . – Т.

4, № 4. – С. 31-39.

32

http://www.mitht.ru/e-library

Условные обозначения

G – термодинамический потенциал Гиббса, Дж

Н – энтальпия, Дж

Р – давление, Па

R– универсальная газовая постоянная, Дж/(моль К)

S– энтропия, Дж/ К

Т – температура, К

U– внутренняя энергия, Дж

V– объем, м3

срЕ– избыточная молярная изобарная теплоемкость, Дж/(моль К)

gЕ – избыточная молярная энергия Гиббса, Дж/моль

hЕ – избыточная молярная энтальпия, Дж/моль

sЕ – избыточная молярная энтропия, Дж/(моль К)

фЕ – избыточная молярная термодинамическая функция

– коэффициент активности компонента в жидкой фазе

– коэффициент фугитивности компонента в паровой фазе

x– состав жидкой фазы, мольн. доли

y– состав паровой фазы, мольн. д.

Индексы:

Е – избыточное свойство

ид – идеальный

кр - критический

м – функция смешения

р – раствор

1, 2, i – компоненты

0 – чистый компонент

33

http://www.mitht.ru/e-library

Издание учебное Фролкова Алла Константиновна

Раева Валентина Михайловна

Серафимов Леонид Антонович

КЛАССИФИКАЦИЯ БИНАРНЫХ ЖИДКИХ РАСТВОРОВ В ТЕРМИНАХ ИЗБЫТОЧНЫХ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ФУНКЦИЙ

Учебно-методическое пособие

Подписано в печать___________ . Формат 60 84/16. Бумага писчая.

Отпечатано на ризографе. Усл. печ. листов ______. Тираж 100 экз.

Заказ № ______.

ГОУ ВПО «Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова»

Издательско-полиграфический центр

119571, Москва, просп. Вернадского,86

34

http://www.mitht.ru/e-library