Жильцов В.В. Методические указания к решению задач на семинарах по основам химической термодинамики
.pdfФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ
МОСКОВСКАЯ ГОСУДАРСТВЕННАЯ АКАДЕМИЯ ТОНКОЙ ХИМИЧЕСКОЙ ТЕХНОЛОГИИ
им. М.В. ЛОМОНОСОВА
Кафедра физической химии
В.В. Жильцов
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ К РЕШЕНИЮ ЗАДАЧ
НА СЕМИНАРАХ ПО ОСНОВАМ ХИМИЧЕСКОЙ
ТЕРМОДИНАМИКИ
Учебно-методическое пособие
МОСКВА 2007
www.mitht.ru/e-library
ББК 24.5
УДК 541.1
Жильцов В.В.
Методические указания к решению задач на семинарах по основам химической термодинамики Учебно-методическое пособие М.: МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 2007. – 25 с.
Утверждено Библиотечно-издательской комиссией МИТХТ им. М.В. Ломоносова.
Пособие предназначено для студентов 3 курса по дисциплине
«Физическая химия» для направления бакалавриата 550800 «Химическая технология и биотехнология». Оно рассчитано для индивидуальной работы студентов на семинарах по химической термодинамике с целью овладения расчетными методами решения типовых задач.
Рецензенты:
д.х.н., профессор Боженко К.В. (профессор кафедры физической и коллоидной химии РУДН, в.н.с. ИПХФ РАН)
к.х.н., доцент Соломонов В.А. (МИТХТ)
©МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 2007
2
www.mitht.ru/e-library
ОГЛАВЛЕНИЕ
1.Вычисление теплового эффектахимическойреакции постандартным энтальпиям образования ………………………………………………………………………………………. 4
2.Зависимостьтепловогоэффектахимическойреакции от температуры. Уравнения Кирхгофа …………………………………………………………………………………………… 7
3.Второеначалотермодинамики. Определениенаправления реакции …………………. 12
4.Термодинамикахимическогоравновесия …………………………………………………… 15
4.1.Вычислениеконстанты равновесияхимическойреакции при25ΟС …………… 15
4.2.Зависимостьконстантыравновесияот температуры ……………………………. 19
Приложение……………………………………………………………………………………………. 23
3
www.mitht.ru/e-library
1. ВЫЧИСЛЕНИЕ ТЕПЛОВОГО ЭФФЕКТА ХИМИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ
ПО СТАНДАРТНЫМ ЭНТАЛЬПИЯМ ОБРАЗОВАНИЯ
Типовая задача с решением
По стандартным энтальпиям образования вычислить тепловой эффект реакции при
25оС:
СН4 (г) + 2H2S (г) = CS2 (ж) + 4Н2 (г)
Решение.
По справочнику физико-химических величин находим стандартные энтальпии образования ( f H298 ) веществ, участвующих в реакции:
Вещество |
CH4 |
H2S |
CS2 |
H2 |
|
|
|
|
|
f H298 , кДж/моль |
-74,85 |
-20,60 |
+88,70 |
0 |
|
|
|
|
|
Тепловой эффект реакции вычисляется по следующей формуле:
r H298 j ( f H298 )j(КОН) i ( f H298 )i(ИСХ ) .
ji
r H298 88,70 – [–74,85 + 2(–20,60)] +204,75 кДж/моль.
ЗАДАЧИ ДЛЯ САМОСТОЯТЕЛЬНОЙ РАБОТЫ
1.По стандартным энтальпиям образования вычислить тепловой эффект реакции при 25оС:
ZnO (тв ) + СО (г) = Zn (тв) + CO2 (г)
2.По стандартным энтальпиям образования вычислить тепловой эффект реакции при 25оС:
С02 (г) + S02 (г) = S03 (г) + СО (г)
3.По стандартным энтальпиям образования вычислить тепловой эффект реакции при 25оС:
NН3 (г) + HCl (г) = NH4Cl (т)
4. По стандартным энтальпиям образования вычислить тепловой эффект реакции
4
www.mitht.ru/e-library
при 25оС:
С2Н5ОН (ж) = С2Н4 (г) + Н20 (ж)
5.По стандартным энтальпиям образования вычислить тепловой эффект реакции при 25оС:
СН4 (г) + С02 (т) = 2СО (г) + 2Н2 (г)
6.По стандартным энтальпиям образования вычислить тепловой эффект реакции при 25оС:
2СН4 (г) + С02 (г) = СН3СОСН3 (г) + Н20 (г)
7.По стандартным энтальпиям образования вычислить тепловой эффект реакции при 25оС:
СО (г) + Cl2 (г) = С0Сl2 (г)
8.По стандартным энтальпиям образования вычислить тепловой эффект реакции при 25оС:
С6Н6 (г) + 3Н2 (г) = С6Н12 (г)
9.По стандартным энтальпиям образования вычислить тепловой эффект реакции
при 25оС:
СО (г) + 3Н2 (г) = СН4 (г)+ Н20 (г)
10.По стандартным энтальпиям образования вычислить тепловой эффект реакции при 25оС:
С2Н6 (г) = С2Н4 (г) + Н2 (г)
11.По стандартным энтальпиям образования вычислить тепловой эффект реакции
при 25оС:
С2Н2 (г) + H20 (г) = СН3СНО (г)
12.По стандартным энтальпиям образования вычислить тепловой эффект реакции при 25оС:
СО (г) + Н20 (г) = С02 (г) + Н2 (г)
13.По стандартным энтальпиям образования вычислить тепловой эффект реакции при 25оС:
С (графит) + 2Н2 (г) = СН4 (г)
5
www.mitht.ru/e-library
14.По стандартным энтальпиям образования вычислить тепловой эффект реакции при 25оС:
2SO2 (г) + 02 (г) = 2S03 (г)
15.По стандартным энтальпиям образования вычислить тепловой эффект реакции при 25оС:
3Н2 (г) + N2 (г) = 2NH3 (г)
16.По стандартным энтальпиям образования вычислить тепловой эффект реакции при 25оС:
S02 (г) + Cl2 (г) = S02Cl2 (г)
17.По стандартным энтальпиям образования вычислить тепловой эффект реакции при 25оС:
3Н2 (г) + S02 (г) = H2S (г) + 2Н20 (г)
18.По стандартным энтальпиям образования вычислить тепловой эффект реакции при 25оС:
2HI (г) = Н2 (г) + I2 (г)
19.По стандартным энтальпиям образования вычислить тепловой эффект реакции при 25оС:
CH4 (г) + 3Cl2 (г) = CHCl3 (г) + 3HCl (г)
20.По стандартным энтальпиям образования вычислить тепловой эффект реакции при 25оС:
C2H6 (г) + H2 (г) = 2CH4 (г)
21.По стандартным энтальпиям образования вычислить тепловой эффект реакции при 25оС:
2C2H5OH (г) = C4H6 (г)+ 2H2O (г)+ H2 (г)
22.По стандартным энтальпиям образования вычислить тепловой эффект реакции при 25оС:
C6H5CH3 (г) + 4H2 (г) = C7H16 (г)
23.По стандартным энтальпиям образования вычислить тепловой эффект реакции
при 25оС:
6
www.mitht.ru/e-library
CO2 (г)+ 4H2 (г) = 2H2O (г)+ CH4 (г)
24.По стандартным энтальпиям образования вычислить тепловой эффект реакции при 25оС:
CO (г)+ 2H2 (г) = CH3OH (г)
25.По стандартным энтальпиям образования вычислить тепловой эффект реакции при 25оС:
CH4 (г)+ H2O (г) = CO (г)+ 3H2 (г)
26.По стандартным энтальпиям образования вычислить тепловой эффект реакции при 25оС:
2CH4 (г) + O2 (г) = 2CO (г)+ 4H2 (г)
2. ЗАВИСИМОСТЬ ТЕПЛОВОГО ЭФФЕКТА ХИМИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ ОТ ТЕМПЕРАТУРЫ. УРАВНЕНИЯ КИРХГОФА
Типовая задача с решением
Определите тепловой эффект химической реакции при 500 К.
СН30Н (г) + 3/202 (г) = С02 (г) + 2H2O (г)
При расчете воспользуйтесь средними теплоёмкостями веществ (CP)
в интервале температур от 298 до 500 К.
Решение.
По справочнику физико-химических величин находим значения стандартных теплот образования при 298 К ( f H298 ) и средних теплоёмкостей веществ, участвующих в
реакции (CP):
|
|
Вещество |
CH3OH |
O2 |
CO2 |
H2O |
|
|
|
|
|
|
|
f H298 , кДж/моль |
-201,00 |
0 |
-393,51 |
-241,84 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
P, Дж/(моль К) |
52,20 |
30,28 |
42,02 |
34,49 |
|
C |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
Зависимость теплового эффекта химической реакции от температуры выражается
7
www.mitht.ru/e-library
уравнением Кирхгофа:
T2 |
|
|
|
||||||
Q2 = Q1 + |
C |
|
p dT = Q1 + |
C |
p(T2–T1) |
или |
|
||
T1 |
|
|
|
||||||
H2 = ΔH1 + |
|
P(T2-T1), где |
ΔH1 = r H298 |
и ΔH2 = r H500 . |
|||||
C |
|||||||||
1. Определяем r H298 j |
( f H298 |
)j(КОН) |
i ( f H298 )i(ИСХ ) . |
ji
r H298 [–393,51 + 2(–241,81)] – (–201,00) = 676,13 кДж/моль.
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2. |
Определяем Cp j (C p)j(КОН) |
i ( |
C |
p)i(ИСХ ) . |
|||||||
|
|
|
|
|
|
j |
i |
||||
|
|
|
p |
(42,02 + 2 34,49) – (52,20 +3/2 30,28) = 111,00 – 97,62 = 13,38 |
|||||||
|
C |
||||||||||
Дж/(моль К). |
|
|
|
||||||||
3. |
r H500o |
= –676130 + 13,38 (500–298,15) = –676130+2700,75 = –673,43 кДж/моль. |
|||||||||
|
|
|
|
ЗАДАЧИ ДЛЯ САМОСТОЯТЕЛЬНОЙ РАБОТЫ |
|||||||
1. |
Определите тепловой эффект химической реакции при 500 К. |
||||||||||
|
ZnO (тв) + СО (г) = Zn (тв) + С02 (г) |
||||||||||
|
При расчете воспользуйтесь средними теплоёмкостями веществ в интервале температур |
||||||||||
|
от 298 до 500 К. |
|
|
|
|||||||
2. |
Определите тепловой эффект химической реакции при 400 К. |
||||||||||
|
С02 (г) + S02 (г) = S03 (г) + СО (г) |
|
|
|
|||||||
|
При расчете воспользуйтесь средними теплоёмкостями веществ в интервале температур |
||||||||||
|
от 298 до 500 К. |
|
|
|
|||||||
3. |
Определите тепловой эффект химической реакции при 450 К. |
||||||||||
|
2NO (г) + O2 (г) = 2NO2 (г) |
|
|
|
|||||||
|
При расчете воспользуйтесь средними теплоёмкостями веществ в интервале температур |
||||||||||
|
от 298 до 500 К. Тепловой эффект реакции при 298 К равен –114,14 кДж/моль. |
||||||||||
4. |
Определите тепловой эффект химической реакции при 500 К. |
||||||||||
|
С02 (г) + Н2 (г) = СО (г) + Н20 (г) |
|
|
|
При расчете воспользуйтесь средними теплоёмкостями веществ в интервале температур от 298 до 500 К. Тепловой эффект реакции при 298 К равен 41,17 кДж/моль.
8
www.mitht.ru/e-library
5. Определите тепловой эффект химической реакции при 400 К.
СН4 (г)+С02 (г)=2CO(г)+2Н2 (г)
При расчете воспользуйтесь средними теплоёмкостями веществ в интервале температур от 298 до 500 К.
6. Определите тепловой эффект химической реакции при 450 К.
2СН4 (г)+С02 (г)=СН3СОСН3 (г)+Н20(г)
При расчете воспользуйтесь средними теплоёмкостями веществ в интервале температур от 298 до 500 К.
7. Определите тепловой эффект химической реакции при 500 К.
СО(г)+Cl2 (г)=COCl2 (г)
При расчете воспользуйтесь средними теплоёмкостями веществ в интервале температур от 298 до 500 К.
8.Определите тепловой эффект химической реакции при 400 К.
С6Н6 (г)+3Н2 (г)=С6Н12 (г)
При расчете воспользуйтесь средними.теплоёмкостями веществ в интервале температур от 298 до 500 К.
9.Определите тепловой эффект химической реакции при 450 К.
С0(г)+3Н2 (г)=СН4 (г)+H2O(г)
При расчете воспользуйтесь средними теплоёмкостями веществ в интервале температур
от 298 до 500 К.
10.Определите тепловой эффект химической реакции при 500 К.
С2Н6 (г)=С2Н4 (г)+Н2 (г)
При расчете воспользуйтесь средними теплоёмкостями веществ в интервале температур от 298 до 500 К.
11.Определите тепловой :эффект химической реакции при 400 К.
С2Н2 (г)+Н20 (г)=CH3СНО(г)
При расчете воспользуйтесь средними теплоёмкостями веществ в интервале температур
от 298 до 500 К.
12. Определите тепловой эффект химической реакции при 450 К
9
www.mitht.ru/e-library
СО(г)+Н2О(г)=СО2 (г)+Н2 (г)
При расчете воспользуйтесь средними теплоёмкостями веществ в интервале температур от 298 до 500 К.
13. Определите тепловой эффект химической реакции при 500 К.
С(графит)+2Н2 (г)=СН4 (г)
При расчете воспользуйтесь средними теплоёмкостями веществ в интервале температур от 298 до 500 К.
14. Определите тепловой эффект химической реакции при 500 К.
2S02 (г)+02 (г)=2SO3 (г)
При расчете воспользуйтесь средними теплоёмкостями веществ в интервале температур от 298 до 500 К.
15. Определите тепловой эффект химической реакции при 450 К.
3Н2 (г)+N2 (г)=2NH3 (г)
При расчете воспользуйтесь средними теплоёмкостями веществ в интервале температур от 298 до 500 К.
16. Определите тепловой эффект химической реакции при 500 К.
S02 (г)+Cl2 (г)=S02Cl2 (г)
При расчете воспользуйтесь средними теплоёмкостями веществ в интервале температур от 298 до 500 К.
17. Определите тепловой эффект химической реакции при 400 К.
3H2 (г)+S02 (г)=H2S(г)+2Н2О(г)
При расчете воспользуйтесь средними теплоёмкостями веществ в интервале температур от 298 до 500 К.
18. Определите тепловой эффект химической реакции при 450 К
2HI(г)=Н2 (г)+I2 (г)
При расчете воспользуйтесь средними.теплоёмкостями веществ в интервале температур от 298 до 500 К.
19. Определите тепловой эффект химической реакции при 500 К.
CH4 (г) + 3Cl2 (г) = CHCl3 (г) + 3HCl (г)
10
www.mitht.ru/e-library