3. Ароматичность

Это понятие, включающее различные свойства ароматических соединений ввёл немецкий физик Э. Хюккель (1931).

Условия ароматичности:

• плоский замкнутый цикл

• все атомы С находятся в sp² – гибридизации

• образуется единая сопряженная система всех атомов цикла

• выполняется правило Хюккеля: “В сопряжении участвуют 4n+2 -электронов, где n = 1, 2, 3... ”

Простейший представитель ароматических углеводородов – бензол. Он удовлетворяет всем четырем условиям ароматичности.

Правило Хюккеля: 4n+2 = 6, n = 1.

Нафталин	Нафталин – ароматическое соединение Правило Хюккеля: 4n+2 = 10, n = 2.
Пиридин	Пиридин – ароматическое гетероциклическое соединение.

4. Мезомерный эффект

В отличие от несопряженных в которых электронное влияние заместителей передается по ϭ-связям (индуктивный эффект), в сопряженных системах в передаче электронного влияния основную роль играют π-электроны делокализованных ковалентных связей. Эффект, проявляющийся в смещении электронной плотности делокализованной (сопряженной) π-системы, называют эффектом сопряжения или мезомерным эффектом.

• Мезомерный эффект (+М, -М) – передача электронного влияния заместителя по сопряженной системе.

При этом заместитель становится частью сопряженной системы. Он может вносить в систему сопряжения π-связь (карбонильная, карбоксильная, нитро группа, сульфогруппа и др.), неподелённую пару электронов гетероатома (галогены, амино-, гидроксильную группы), вакантную или заполненную одним или двумя электронами р-орбиталей. Обозначается буквой М и изогнутой стрелкой Мезомерный эффект может быть «+» или «–».

• Заместители, повышающие электронную плотность в сопряженной системе, проявляют положительный мезомерный эффект. Они содержат атомы с неподеленной электронной парой или отрицательным зарядом и способны к передаче своих электронов в общую сопряженную систему, т. е. являютсяэлектронодонорами.(ЭД). Они направляют реакции S_E в положения 2,4,6 и называются ориентантами I рода

Примеры ЭД:

Фенол

р, -сопряжение Гидроксильная группа –ОН проявляет +М.

Заместитель, притягивающий электроны из сопряженной системы, проявляет –М и наз-сяэлектроноакцептором (ЭА). Это заместители, имеющие двойную связь

Акролеин

,  - сопряжение Альдегидная группа проявляет – М.

бензальдегид

Таблица 1 Электронные эффекты заместителей

Заместители	Ориентанты в С6Н5-R	I	М
Аlk (R-): СН3-, С2Н5-...	Ориентанты I рода: направляют ЭД заместители в орто- и пара- положения	+
–Н2, –NНR, –NR2		–	+
–Н, –Н, –R		–	+
–НL		–	+
ЭА	Ориентанты II рода: направляют заместители в мета- положения	–	–

Рекомендуемая литература

Основная

1. Лузин А. П., Зурабян С. Э., Н. А. Тюкавкина, Органическая химия (учебник для учащихся средних фармацевтическх и медицинских заведений), 2002 г. С.42-46, 124-128.

Дополнительная

1. Егоров А. С., Шацкая К. П. Химия. Пособие – репититор для поступающих в вузы

2. Кузьменко Н. Е., Еремин В. В., Попков В. А. Начала химии М., 1998. С. 57-61.

3. Райл С. А., Смит К., Уорд Р. Основы органической химии для студентов биологических и медицинских специальностей М.: Мир, 1983.

4. Лекции преподавателей.

6