химические методы анализа
.pdfIII.5.4.2. Определение нерастворимых в воде карбонатов. . . |
142 |
|
III.5.4.3.Определение содержания H2SO4 |
143 |
|
в технической серной кислоте . . |
. . . . . . . . . . . . . . . . |
|
III.5.4.4. Определение содержания Na2CO3 |
145 |
|
и NaOH при их совместном присутствии . . . . . . . . . . . |
||
III.5.4.5. Определение содержания Na2CO3 |
|
|
и NaHCO3 при их совместном присутствии . . . . . . . . . . |
148 |
|
III.5.4.6. Определение жесткости воды . . . . . . . . . . . . . . |
150 |
|
III.5.4.7. Определение содержания фосфорной кислоты . . . . |
153 |
|
III.5.4.8. Анализ полифосфатов . . |
. . . . . . . . . . . . . . . . |
155 |
IV. РЕАКЦИИ С ПЕРЕНОСОМ ЭЛЕКТРОНА
(РЕДОКСИМЕТРИЯ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 158 IV.1.Равновесия в окислительно-восстановительных
системах . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 158 IV.2.Основные понятия электрохимии . . . . . . . . . . . . . . 160 IV.2.1. Ячейки . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 161 IV.2.2.Электродные процессы . . . . . . . . . . . . . . . . . . 162 IV.2.3. Электродный потенциал . . . . . . . . . . . . . . . . . 163 IV.2.4. Стандартный водородный электрод . . . . . . . . . . . 164 IV.2.5. Измерение электродных потенциалов . . . . . . . . . . 166 IV.2.5.1.Соглашение о знаках электродных потенциалов . . . . 168 IV.2.5.2. Влияние концентрации на электродные
потенциалы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 169 IV.2.5.3. Стандартный электродный потенциал . . . . . . . . . 171
IV.2.5.4. Вычисление потенциалов полуреакций
из величин Е0 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173
IV.2.5.5. Электродные потенциалы в присутствии реагентов, образующих малорастворимые или комплексные
соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 175 IV.2.6. Ячейки и потенциалы ячеек.
Схематическое изображение ячеек . . . . . . . . . . . . . . . . 176 IV.2.7. Расчет констант равновесий по стандартным
электродным потенциалам . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 179 IV.2.8. Потенциометрическое определение констант диссоциации, произведений растворимости и констант устойчивости комплексов . . . . . . . . . . . . . . . . 181 IV.3. ТЕОРИЯ ОКИСЛИТЕЛЬНО-
ВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО ТИТРОВАНИЯ . . . . . . . . . 183 IV.3.1.Кривые титрования . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 183
IV.3.2. Потенциал в точке эквивалентности . . . . . . . . . . . 185 IV.3.3. Зависимость потенциала от объема реагента . . . . . . 187 IV.3.4. Титрование смесей . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 191 IV.3.5. Окислительно-восстановительные индикаторы . . . . . 194 IV.3.5.1. Химические индикаторы . . . . . . . . . . . . . . . . 194 IV.3.5.2. Выбор химических индикаторов . . . . . . . . . . . . 198
Вопросы для самоконтроля . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 199 IV.4. ПРИМЕНЕНИЕ ОКИСЛИТЕЛЬНОВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО ТИТРОВАНИЯ . . . . . . . . . . 200 IV.4.1. Вспомогательные реагенты . . . . . . . . . . . . . . . . .200 IV.4.2. Окислители . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 201 IV.4.3. Восстановители . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 202 IV.4.4. Перманганатометрия . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 202 IV.4.4.1.Преимущества и недостатки
перманганатометрического метода . . . . . . . . . . . . . . . . 203 IV.4.4.2. Реакции перманганат-иона . . . . . . . . . . . . . . . . 204 IV.4.4.3. Конечная точка . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .205 IV.4.4.4. Устойчивость растворов перманганата . . . . . . . . . 206 IV.4.4.5. Приготовление, стандартизация и
хранение растворов перманганата . . . . . . . . . . . . . . . . . 206 IV.4.4.5.1.Стандартизация раствора перманганата калия
по щавелевой кислоте, оксалатам натрия, аммония . . . . . . . 208 IV.4.4.5.2. Метод отдельных навесок . . . . . . . . . . . . . . . 209 IV.4.4.5.3. Установка титра раствора KMnO4 методом пипетирования . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 210 IV.4.4.5.4. Расчет титра и нормальности раствора
перманганата калия . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 210 IV.4.4.6. Определение восстановителей . . . . . . . . . . . . . . 211 IV.4.4.6.1. Определение щавелевой кислоты и оксалатов . . . . . 211 IV.4.4.6.2. Определение соединений железа (II) . . . . . . . . . . 212 IV.4.4.6.3. Определение содержания железа (II) в
присутствии Cl− -ионов . . |
. . . . . . . . . . . . . . . . . |
. . . |
213 |
IV.4.4.6.4.Определение содержания металлического |
|
|
|
железа в присутствии оксидов железа . . . . . . . . . . . |
. . . . 214 |
||
IV.4.4.6.5. Определение азотистой кислоты и нитритов . . . . . . 215 |
|||
IV.4.4.6.6. Определение содержания марганца (II) в рудах . . . . |
216 |
||
IV.4.4.7. Определение окислителей . . . . . . . . . . . . . . . . . 218 |
|||
IV.4.4.7.1. Определение соединений железа (III) . . . . . |
. . . . . 218 |
||
IV.4.4.7.2. Определение нитратов . . . . . . . . . . . . . |
. . . . . |
220 |
|
IV.4.4.7. 3. Определение дихроматов . . . . . . . . . . . . . . . . 221 |
|||
IV.4.4.7.4. Определение содержания MnO2 в пиролюзите |
. . . . . |
223 |
541 |
542 |
IV.4.4.7.5. Определение ионов кальция . . . . . . . . . . . . . . . 224 IV.5. Йодометрия . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 228 IV.5.1. Основы йодометрии . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 228 IV.5.2.Методы йодометрического титрования . . . . . . . . . . 229 IV.5.2.1. Метод прямого титрования . . . . . . . . . . . . . . . 229 IV.5.2.2. Метод обратного титрования . . . . . . . . . . . . . . . 229 IV.5.2.3. Косвенные методы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 230 IV.5.2.4. Титрование заместителя . . . . . . . . . . . . . . . . . 231 IV.5.2.5. Иодометрическое определение кислот . . . . . . . . . 231 IV.5.2.6. Вещества, определяемые йодометрическим методом . 231 IV.5.3. Преимущества и недостатки йодометрического метода . 233 IV.5.3.1. Преимущества . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 233 IV.5.3.2. Недостатки . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 233 IV.5.4. Приготовление стандартного раствора
тиосульфата и его стандартизация . . . . . . . . . . . . . . . . . 235 IV.5.4.1. Индикатор в иодометрии (крахмал) . . . . . . . . . . . 236 IV.5.4.2. Установка титра стандартного раствора тиосульфата . 236 IV.5.4.3. Установка титра раствора тиосульфата
по дихромату методом пипетирования . . . . . . . . . . . . . . 237 IV.5.4.4.Приготовление стандартного (титрованного)
раствора йода и установка его титра . . . . . . . . . . . . . . . . 238 IV.5.4.4.1. Приготовление стандартного раствора йода . . . . . 238 IV.5.4.4.2. Стандартизация раствора йода по
тиосульфату натрия . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 238 IV.5.5.Методы прямого титрования в йодометрии . . . . . . . . 239 IV.5.5.1. Определение мышьяка (III) . . . . . . . . . . . . . . . . 239 IV.5.6. Методы обратного титрования . . . . . . . . . . . . . . . 241 IV.5.6.1. Определение сульфита натрия . . . . . . . . . . . . . . 241 IV.5.6.2. Определение содержания формальдегида в формалине . 242 IV.5.6.3. Йодометрическое определение гексацианоферрата (III) .243 IV.5.7. Методы косвенного определения . . . . . . . . . . . . . . 243 IV.5.7.1. Определение ионов меди (II) . . . . . . . . . . . . . . . 243 IV.5.7.2. Определение диоксида свинца в сурике . . . . . . . . . 247 IV.5.8. Косвенное определение кислот
йодометрическим методом . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 247 IV.5.8.1. Определение хлороводородной кислоты . . . . . . . . 247 IV.5.8.2. Определение воды по Фишеру . . . . . . . . . . . . . . 249
V. РЕАКЦИИ С ПЕРЕНОСОМ ЭЛЕКТРОННЫХ ПАР (КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКОЕ
ТИТРОВАНИЕ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 253 V.1. Зависимость устойчивости комплексов
в растворах от положения центрального атома в Периодической системе элементов . . . . . . . . . . . . . . . 255 V.2. Титрование неорганическими
комплексообразующими реагентами . . . . . . . . . . . . . . . 260 V.3.Титрование аминополикарбоновыми кислотами . . . . . . 261 V.3.1. Комплексы ЭДТА с ионами металлов . . . . . . . . . . 262 V.3.2.Построение кривых титрования . . . . . . . . . . . . . . 264 V.3.3.Конечная точка (точка эквивалентности)
при титровании ЭДТА . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 271 V.3.4. Металлоиндикаторы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 271 V.3.5. Область применения
комплексонометрического титрования . . . . . . . . . . . . . . 273
Вопросы для самоконтроля . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 273 V.4. ПРАКТИКА КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 274 V.4.1. Приготовление и стандартизация раствора ЭДТА . . . . 274 V.4.2. Комплексонометрический метод определения кальция . .276 V.4.2.1. Определение кальция в природных и
сточных водах . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 278 V.4.3. Определение жесткости воды
комплексонометрическим методом . . . . . . . . . . . . . . . . 280 V.4.4. Определение содержания магния . . . . . . . . . . . . . . 282 V.4.5. Комплексонометрическое определение алюминия . . . . 283 V.4.6. Раздельное определение ионов алюминия и железа . . . 285 V.4.7.Анализ силикатных материалов методом комплексонометрического титрования . . . . . . . . . . . . . . 286 V.4.7.1.Определение оксида железа (III) в цементе . . . . . . . 286 V.4.7.2.Определение триоксида алюминия в цементе . . . . . . 287 V.4.7.3. Определение СаО в цементе
комплексонометрическим титрованием . . . . . . . . . . . . . 287 V.4.7.4. Определение суммы CaO и MgO в
силикатном материале . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 288 VI. ОСАДИТЕЛЬНОЕ ТИТРОВАНИЕ . . . . . . . . . . . . . . 289 VI.1. Растворимость осадков . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 289 VI.1.1. Влияние конкурирующих равновесий
на растворимость осадков . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 290 VI.1.2. Описание сложных равновесий . . . . . . . . . . . . . . 290 VI.1.3. Влияние рН на растворимость . . . . . . . . . . . . . . . 291 VI.1.4. Расчет растворимости при заданной
концентрации ионов водорода . . . . . . . . . . . . . . . . . . 292
543 |
544 |
VI.1.5. Расчет растворимости при различной |
|
концентрации ионов водорода . . . . . . . . . . . . . . . . . . |
294 |
VI.1.6. Растворимость гидроксидов металлов в воде . . . . . . |
299 |
VI.1.7.Комплексообразование и растворимость . . . . . . . . . 301 |
|
VI.1.8.Разделение ионов при контролируемой |
|
концентрации осадителя . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . |
. 305 |
VI.1.9. Влияние концентрации электролита на растворимость . 307 |
|
VI.1.10. Дополнительные факторы, влияющие |
|
на растворимость осадков . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . |
. 309 |
VI.1.11. Кривые титрования в методе осаждения . . . . . . . . 310 |
|
Вопросы для самоконтроля . . . . . . . . . . . . . . . . . . . |
313 |
VI.2. ПРАКТИКА ОСАДИТЕЛЬНОГО ТИТРОВАНИЯ . . . . |
314 |
VI.2.1. АРГЕНТОМЕТРИЯ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . |
314 |
VI.2.1.1. Характеристика метода . . . . . . . . . . . . . . . . . . 314 |
|
VI.2.1.2.Адсорбционные индикаторы . . . . . . . . . . . . . . . 315 |
|
VI.2.1.3.Приготовление стандартного раствора хлорида натрия .317 |
|
VI.2.1.4. Определение ионов хлора в техническом |
|
хлориде натрия по методу Мора . . . . . . . . . . . . . . . . . |
319 |
VI.2.1.4.1. Определение хлоридов в природных |
|
водах методом Мора . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . |
320 |
VI.2.1.4.2. Определение хлоридов в природных |
|
водах методом Карпентера-Фольгарда . . . . . . . . . . . . . |
320 |
VI.2.1.5. Определение хлоридов по методу Фаянса . . . . . . . |
321 |
VI.3. РОДАНОМЕТРИЯ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . |
322 |
VI.3.1. Характеристика метода . . . . . . . . . . . . . . . . . |
322 |
VI.3.2.Приготовление 0.1н. раствора роданида аммония . . . |
323 |
VI.3.3.Определение ионов хлора в растворимых |
|
хлоридах по методу Фольгарда . . . . . . . . . . . . . . . . . |
325 |
VI.3.4. Определение серебра в сплавах . . . . . . . . . . . . . |
327 |
VI.4. МЕРКУРИМЕТРИЯ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . |
328 |
VI.4.1. Характеристика метода . . . . . . . . . . . . . . . . . |
328 |
VI.4.2. Приготовление 0.1н. раствора нитрата ртути (II) . . . . 329 |
|
VI.4.3. Стандартизация раствора нитрата ртути (II) . . . . . . |
330 |
VI.4.4. Определение ионов хлора в воде |
|
меркуриметрическим методом . . . . . . . . . . . . . . . . . |
331 |
VI.4.4.1. Определение хлоридов в природных |
|
водах титрованием нитратом ртути (II) . . . . . . . . . . . . . |
332 |
VII. МЕТОДЫ МАСКИРОВАНИЯ, РАЗДЕЛЕНИЯ И |
|
КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . |
334 |
VII.1. Метод маскирования . . . . . . . . . . . . . . . . . . . |
334 |
VII.1.1. Способы маскирования веществ . . . . . . . . . . . . 334 VII.2. Методы разделения и концентрирования . . . . . . . . 337 VII.2.1. Параметры разделения и концентрирования . . . . . 337 VII.2.2. Разделение осаждением и соосаждением . . . . . . . 338 VII.2.2.1. Разделение в растворах сильных кислот . . . . . . 339 VII.2.2.2.Осаждение основных оксидов при
контролируемой кислотности (из буферных растворов) . . . 339 VII.2.2.3. Разделение в растворах сильных оснований . . . . 340 VII.2.2.4. Разделение соединений в виде сульфидов . . . . . 340 VII.2.2.5. Соосаждение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 341 VII.2.2.5.1.Адсорбция . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 341 VII.2.2.5.2. Окклюзия . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 345 VII.2.2.5.3. Образование твердых растворов (изоморфизм) . 345 VII.2.2.5.4. Уменьшение соосаждения . . . . . . . . . . . . . 347 VII.3. Экстракция . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 348 VII.3.1. Условия выполнения экстракции вещества . . . . . 349 VII.3.2. Основные уравнения экстракции . . . . . . . . . . . 349 VII.3.3. Влияние различных факторов
на скорость экстракции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .355 VII.3.4. Признаки классификации процессов экстракции . . .357 VII.3.4.1. Экстрагенты и растворители . . . . . . . . . . . . . 357 VII.3.4.2. Экстрагируемые соединения . . . . . . . . . . . . . 358 VII.3.4.3. Способы выполнения экстракции . . . . . . . . . . 362
Вопросы для самоконтроля . . . . . . . . . . . . . . . . . . 363 VII.4. ПРИМЕНЕНИЕ ЭКСТРАКЦИИ . . . . . . . 365 VII.4.1. Определение константы распределения . . . . . . . . 365 VII.4.2. Определение константы гидратации . . . . . . . . . . 369 VII.4.3. Определение константы ионизации . . . . . . . . . . . . 372 VII.4.4. Определение константы образования
молекулярных комплексов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 375 VII.4.5 Определение чисел гидратации (сольватации) . . . . . . 377 VII.4.6. Термодинамические параметры
экстракции растворенного вещества . . . . . . . . . . . . . . . 379
VIII. ВЕСОВОЙ АНАЛИЗ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 381 VIII.1. Общая характеристика весового анализа . . . . . . . . . 381 VIII.2. Классификация методов весового анализа . . . . . . . . 381 VIII.2.1. Методы выделения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 382 VIII.2.2. Методы осаждения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 383 VIII.2.3. Методы отгонки . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 384 VIII.3. Преимущества и недостатки весового анализа . . . . . . 384 VIII.4. Техника весового анализа . . . . . . . . . . . . . . . . . 385
545 |
546 |
VIII.4.1. Взятие и растворение навески . . . . . . . . . . . . . . 385 VIII.4.2. Взятие навески для анализа . . . . . . . . . . . . . . . 386 VIII.4.3. Перенесение навески твердого вещества . . . . . . . 387 VIII.4.4. Растворение навески . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 387 VIII.4.5. Техника осаждения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 388 VIII.4.6. Фильтрование и промывание осадков . . . . . . . . . . 389 VIII.5. Теоретические основы выделения осадков
из растворов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 391 VIII.5.1.Влияние различных факторов на параметры
осадка . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 392 VIII.5.2. Требования к осадкам . . . . . . . . . . . . . . . . . . 393 VIII.5.3. Оптимальные условия осаждения
кристаллических осадков . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 395 VIII.5.4. Оптимальные условия осаждения
аморфных осадков . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 396 VIII.5.5. Повышение точности весовых определений . . . . . 396 VIII.5.6. Выбор оптимальных условий для весовых
определений . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 398 VIII.5.6.1. Выбор осадителя . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 398 VIII.5.6.2. Количество осадителя . . . . . . . . . . . . . . . . . 398 VIII.5.6.3.Влияние рН на условия (полноту) осаждения . . . . 399 VIII.5.6.4. Весовая форма . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 399 VIII.6. Расчеты в весовом анализе . . . . . . . . . . . . . . . . . 400 VIII.6.1. Запись результатов анализа . . . . . . . . . . . . . . . 400 VIII.6.2. Расчет навески анализируемого вещества . . . . . . . . 402 VIII.6.3. Расчет объема раствора осадителя . . . . . . . . . . . . 403
VIII.6.4. Расчет результатов определения при
анализе по методу осаждения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 404 VIII.6.5. Расчет процентного содержания
определяемого вещества . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 404 VIII.6.6. Расчет результатов определения при анализе
по методу выделения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 405 VIII.6.7. Расчет результатов анализа при прямом
весовом определении по методу отгонки . . . . . . . . . . . . . 405 VIII.6.8. Расчет результатов анализа при косвенном определении по методу отгонки . . . . . . . . . . . . . . . . . . 406 VIII.6.9. Расчет результатов анализа по разности
косвенного определения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 406
Вопросы для самоконтроля . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 407 VIII.7. ПРАКТИКА ВЕСОВОГО АНАЛИЗА . . . . . . . . . . 408
VIII.7.1. Определение ионов железа (III) . . . . . . . . . . . . . 408 VIII.7.2. Определение сульфат-ионов. I метод . . . . . . . . . . 410 VIII.7.3. Определение сульфат-ионов. II метод . . . . . . . . . . 413 VIII.7.4.Определение кристаллизационной воды
всоединении BaCl2·2H2O . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 417 VIII.7.5. Определение содержания кальция
вкарбонате кальция. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 418 VIII.7.6. Весовое определение кальция в сточных
и природных водах . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 419 VIII.7.7. Количественное определение содержания магния . . . 420 VIII.7.8. Количественное определение ионов хлора . . . . . . . 422 VIII.7.9.Анализ силикатов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 423
VIII.7.9.1.Определение гигроскопической влаги в силикатах . . 425 VIII.7.9.2. Определение потерь при прокаливании (п.п.п.) . . . . 425 VIII.7.9.3. Определение диоксида кремния в силикатах . . . . 426 VIII.7.9.4. Количественное определение полуторных
оксидов и диоксида титана . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 428 VIII.7.9.5. Определение оксидов кальция и магния
в силикатных материалах . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 430 VIII.7.9.6. Определение сульфатной серы
в силикатных материалах . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 432 VIII.7.10. Весовой анализ бронзы и латуни . . . . . . . . . . . . 433 VIII.7.10.1. Определение олова в латуни или бронзе . . . . . . . 433 VIII.7.10.2. Определение свинца в латуни или бронзе . . . . . . 434 VIII.7.10.3. Определение меди в латуни (в бронзе) . . . . . . . 435 VIII.7.10.4. Определение железа в латуни (бронзе) . . . . . . . 436 VIII.7.10.5. Определение цинка в латуни или бронзе . . . . . . 436
IX. МАТЕМАТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ В |
|
|
|
||
АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ . . . . . . . . . . |
. . . . |
. . . . |
438 |
||
IX.I. Оценка достоверности аналитических данных . . . . |
. . . |
438 |
|||
IX .1.1. Некоторые понятия . . . . . . . . . . . . . . . . . |
. . . |
440 |
|||
IX.1.1.1. Среднее . . . . |
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . |
. . . |
440 |
||
IX.1.1.2. Воспроизводимость . . |
. . . . . . . . . . . . . . |
. . . |
440 |
||
IX .1.1.3. Способы выражения абсолютной |
|
|
|
||
воспроизводимости . . . |
. . . . . |
. . . . . . . . . . |
. . . . . |
. . . |
440 |
IX.1.1.4. Относительная воспроизводимость . . . |
. . . . . |
. . |
441 |
||
IX.1.1.5. Правильность . |
. . . . |
. . . . . . . . . . |
. . . . . |
. . |
441 |
IX.1.1.6.Воспроизводимость и правильность |
|
|
|
||
экспериментальных данных . . |
. . . . . . . . . . . . . . . |
. . . |
442 |
||
IX.1.2. Классификация ошибок . |
. . . . . . . . . . . . . . |
. . |
443 |
547 |
548 |
IX.1.2.1. Систематические ошибки . . . . . . . . . . . . . . . |
444 |
IX.1.2.2. Случайные ошибки . . . . . . . . . . . . . . . . . . . |
444 |
IX.1.3. Типы систематических ошибок . . . . . . . . . . . . . |
445 |
IX.1.3.1. Индивидуальные ошибки . . . . . . . . . . . . . . . |
445 |
IX.1.3.2. Инструментальные ошибки . . . . . . . . . . . . . . |
445 |
IX.1.3.3. Ошибки метода . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . |
446 |
IX.1.3.4. Влияние систематической ошибки |
|
на результаты анализа . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . |
446 |
IX.1.4. Проявление систематической ошибки . . . . . . . . . |
447 |
IX.1.4.1. Обнаружение инструментальных |
|
и индивидуальных ошибок . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . |
448 |
IX.1.4.2. Обнаружение ошибок метода . . . . . . . . . . . . . |
448 |
IX.1.4.3. Анализ стандартных образцов . . . . . . . . . . . . |
448 |
IX.1.4.4. Анализ независимыми методами . . . . . . . . . . . |
449 |
IX.1.4.5. Холостой опыт . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . |
449 |
IX.1.4.6. Варьирование размера пробы . . . . . . . . . . . . . |
449 |
IX.1.5. Случайные ошибки (погрешности) . . . . . . . . . . . |
450 |
IX.1.5.1. Распределение данных параллельных измерений . . |
451 |
IX.1.6. Основные понятия классической статистики . . . . . |
453 |
IX.1.6.1. Оценка случайной погрешности |
|
прямых измерений . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . |
453 |
IX.1.6.2. Сравнение результатов |
|
нескольких серий измерений . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . |
462 |
IX.1.6.2.1. Использование критерия tα,k . . . . . . . . . . . . |
463 |
IX.1.6.2.2. Использование критерия F . . . . . . . . . . . . . . . |
464 |
IX.1.6.3. Выявление и исключение промахов |
|
(грубых ошибок) из серии измерений . . . . . . . . . . . . . . . |
465 |
IX.1.6.4. Погрешности косвенных измерений . . . . . . . . . . |
469 |
IX.1.7. Примеры статистической обработки |
|
результатов количественных определений . . . . . . . . . . . |
474 |
IX.2. Нахождение параметров экспериментальных |
|
зависимостей . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . |
481 |
IX.2.1. Метод наименьших квадратов . . . . . . . . . . . . . . |
481 |
IX.2.2. Нахождение параметров |
|
линейной зависимости вида y(t) = a + bt . . . . . . . . . . . . |
484 |
IX.2.3. Нахождение параметров параболической |
|
зависимости вида y(t) = a + b t + c t2 . . . . . . . . . . . . . . |
486 |
IX.2.4. Метод множественной регрессии (ММР) |
|
при обработке результатов эксперимента и оценке |
|
отсутствующих (дефицитных) характеристик систем . . . . |
490 |
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ . . . . . . 497
Приложение I
Программа статистической обработки результатов количественных определений . . . . . . . . . . . . 502
Приложение II
Программа для выполнения расчетов методом наименьших квадратов . . . . . . . . . . . . . . . . . 505
Приложение III
Программа расчета параболической функции
y = a0 xn + a1 xn-1 + ... + an . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 506
Приложение IV
Программа для решения системы
из n уравнений методом Гаусса . . . . . . . . . . . . . . . . . . 508
Приложение V
Программа расчета функции по аргументам методом множественной регрессии . . . . . . . . . . . . . . 509
Приложение VI
Расчетная и контролирующая программа при выполнении лабораторных работ по количественному анализу
(на примере группы 290-2) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 512 ОГЛАВЛЕНИЕ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 539
549 |
550 |