Lektsii_po_fizkhimii_-_chast_1_2

p1 / 2	* *1/2(1 1/2 *)		p1 / 2	*3/2
					. (10.9)
	1 * / 2 2 * 1 / 2 1 *			1 * 2 * 1 / 2
V*/V0 = n*/n0 = (1 + 1/2 *) ;			(V*- V0)/V0 = 1/2 *.

Измеряя относительное увеличение объема, можно найти равновесную степень превращения и константу равновесия, и, наоборот, зная константу, легко найти равновесный выход в любых условиях.

9.5.5. По известным константам равновесия некоторых реакций, можно найти константу равновесия для любой линейной комбинации этих реакций.

FeO + C = Fe + CO			K = ?
1		FeO + CO = Fe + CO2	K1 rG1º
1/2		2 C + O2 = 2 CO	K2 rG2º
-1		CO + 1/2 O2 = CO2	K3 rG3º
rGº = rG1º + 1/2 rG2º - rG3º;
ln K = ln K1 + ½1/2lnK2 – ln K3;			K = K1 K21/2 K3-1.

Константа равновесия реакции равна произведению констант равновесия реакций в степенях соответствующих коэффициентам, с которыми эти реакции входят в линейную комбинацию, составляющую данную.

9.5.6. Приведенный потенциал Энтальпия и энтропия химической реакции слабо зависят от температуры, а энергия Гиббса – сильно, так как включает член T rSº. Поэтому в справочниках можно найти для разных веществ так называемый приведенный потенциал

Ф(Т) = (GºТ – Hº0)/T,

(10.10)

который изменяется с ростом температуры значительно медленнее, а значения Т даются с интервалом в 100º. В формуле 10.10 Hº0 – теплота реакции образования при абсолютном нуле, которая также приводится в таблицах приведенных потенциалов веществ .

Отсюда для каждого вещества Gº/T = Ф(Т) + Hº0/T,	и применяя
оператор r , находим
lnKp = - r GºТ/RT = –1/R [ r Ф(Т) + r Hº0/T ].	(10.11)

Таким образом, для расчета константы при равновесия при любой табличной температуре Т нужно найти в справочнике две термодинамические характеристики для компонентов системы Ф(Т) + Hº0. Для уточнения констант при любой температуре можно воспользоваться уравнением Вант-Гоффа, определив теплоту реакции в заданном интервале по табличным значениям разности теплот образования при температуре Т и абсолютном нуле (HТ –H0), приводяшейся в этих же таблицах.

r НºТ	= r Нº0	+ r (HТ –H0).	(10.12)
		53

www.mitht.ru/e-library

9.5.7. Статистические расчеты констант равновесия

Все термодинамические функции выражаются через статистические суммы веществ

Q = i gi exp(- i/kT)
k = Gk = -RT ln Q/NA + U0.	(10.13)

	qj		j
Kc =	j					exp(- rU00/RT)	(10.14)
	qi		i

i

Q/V= q - статистическая сумма единицы объема

Оглавление
Лекция № 1..............................................................................................................................	4
Лекция №2...............................................................................................................................	9
Лекция № 3............................................................................................................................	14
Лекция № 4............................................................................................................................	19
Лекция № 5............................................................................................................................	23
Лекция № 6............................................................................................................................	28
Лекция № 7...........................................................................................................................	33
Лекция № 8............................................................................................................................	38
Лекция № 9............................................................................................................................	45
Лекция № 10..........................................................................................................................	49
	54

www.mitht.ru/e-library

Курс лекций по физической химии

Учебно–методическое пособие

55

www.mitht.ru/e-library

Подписано в печать ……………..…Формат 60х84\16. Бумага писчая. Отпечатано на ризографе. Уч. изд. листов Тираж 100 экз. Заказ №…

Лицензия на издательскую деятельность ИД № 03507 (рег. № 003792) код 221

Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова

Издательско-полиграфический центр.

119571 Москва, пр. Вернадского 86.

56

www.mitht.ru/e-library