Зломанов В.П. - Новое в химии галогенов 2001

ï à å à ü

зйЗйЦ З паеаа ЙАгйЙЦзйЗ

Ç. è. áãéåАçéÇ

еУТНУ‚ТНЛИ „УТЫ‰‡ ТЪ‚ВММ˚И ЫМЛ‚В ТЛЪВЪ ЛП. е.З. гУПУМУТУ‚‡

© áÎÓχÌÓ‚ Ç.è., 2001

NEWS OF CHEMISTRY OF HALOGENS

V. P. ZLOMANOV

The new facts concerning the chemical properties of halogens, particularly fluorine and astatine, are presented, along with the peculiarities of their metallic properties, chemistry of halogen oxides with high-energy capacity, and some problems of halogen's solubility in water and organic solvents.

йФЛТ‡М˚ МУ‚˚В Щ‡НЪ˚ У Т‚УИТЪ‚‡ı „‡ОУ„В- МУ‚, ‚ ˜‡ТЪМУТЪЛ ЩЪУ ‡, ‡ТЪ‡Ъ‡, УТУ·ВММУТЪflı ПВЪ‡ООЛ˜ВТНЛı Т‚УИТЪ‚ „‡ОУ„ВМУ‚, ıЛПЛЛ ˝МВ „УВПНЛı УНТЛ‰У‚ „‡ОУ„ВМУ‚, ‡ Ъ‡НКВ Ф У·ОВП‡ı ‡ТЪ‚У ВМЛfl „‡ОУ„ВМУ‚ ‚ ‚У‰В Л У „‡МЛ˜ВТНЛı ‡ТЪ‚У ЛЪВОflı.

www.issep.rssi.ru

ЗЗЦСЦзаЦ

зВТПУЪ fl М‡ ЪУ ˜ЪУ Т‚УИТЪ‚‡ „‡ОУ„ВМУ‚ Л Лı ТУВ‰ЛМВМЛИ УФЛТ‡М˚ ОЫ˜¯В, ˜ВП ‰ Ы„Лı ˝ОВПВМЪУ‚ [1], УТЪ‡ВЪТfl ПМУ„У МУ‚˚ı МВУКЛ‰‡ММ˚ı Щ‡НЪУ‚, НУЪУ ˚В Ъ В·Ы˛Ъ Т‚УВ„У У·˙flТМВМЛfl. д МЛП УЪМУТЛЪТfl, М‡Ф ЛПВ , ЩЫМ- ‰‡ПВМЪ‡О¸М‡fl Ф У·ОВП‡ М‡ Ы¯ВМЛfl (‡МУП‡ОЛfl) ‚ ФУТОВ‰У‚‡ЪВО¸МУП ЛБПВМВМЛЛ Т‚УИТЪ‚ ˝ОВПВМЪУ‚ У‰МУИ Л ЪУИ КВ „ ЫФФ˚ иВ ЛУ‰Л˜ВТНУИ ТЛТЪВП˚. зВ В¯ВММ˚- ПЛ Ф В‰ТЪ‡‚Оfl˛ЪТfl ‚УФ УТ˚, ПУ„ЫЪ ОЛ „‡ОУ„ВМ˚ Н‡Н ЪЛФЛ˜М˚В МВПВЪ‡ОО˚ Ф Уfl‚ОflЪ¸ ПВЪ‡ООЛ˜ВТНЛВ Т‚УИТЪ‚‡, Н‡НУ‚‡ ıЛПЛ˜ВТН‡fl Ф Л У‰‡ Ф УˆВТТУ‚ ‡ТЪ‚У ВМЛfl „‡- ОУ„ВМУ‚ ‚ ‚У‰В Л У „‡МЛ˜ВТНЛı ‡ТЪ‚У ЛЪВОflı. д ·˚ТЪ У‡Б‚Л‚‡˛˘ЛПТfl Л ФВ ТФВНЪЛ‚М˚П ‡Б‰ВО‡П М‡ЫНЛ УЪМУТflЪТfl Л ıЛПЛfl ˝МВ „УВПНЛı ТУВ‰ЛМВМЛИ „‡ОУ„ВМУ‚, М‡Ф ЛПВ Лı УНТЛ‰У‚, ‡ Ъ‡НКВ ЛТФУО¸БУ‚‡МЛВ МУ‚У„У НО‡ТТ‡ ‚В˘ВТЪ‚ – ПВК„‡ОУ„ВММ˚ı ТУВ‰ЛМВМЛИ ‰Оfl ТЛМЪВБ‡ ТОУКМ˚ı ·ЛУУ „‡МЛ˜ВТНЛı Ф ВФ‡ ‡ЪУ‚.

Й‡ОУ„ВМ˚ – ЩЪУ (F), ıОУ (Cl), · УП (Br), ЛУ‰ (I), ‡ТЪ‡Ъ (At) Ф ЛМ‡‰ОВК‡Ъ Н VII „ ЫФФВ (‚ МУ‚УИ МУПВМН- О‡ЪЫ В аыиАд УМ‡ У·УБМ‡˜‡ВЪТfl Н‡Н 17-fl) иВ ЛУ‰Л- ˜ВТНУИ ТЛТЪВП˚ ˝ОВПВМЪУ‚ С.а. еВМ‰ВОВВ‚‡. з‡Б‚‡МЛВ ˝ЪЛı ˝ОВПВМЪУ‚ “„‡ОУ„ВМ˚” ( УК‰‡˛˘ЛВ ТУОЛ) У·ЫТОУ‚ОВМУ ЪВП, ˜ЪУ ·УО¸¯ЛМТЪ‚У Лı ТУВ‰ЛМВМЛИ Т ПВЪ‡О- О‡ПЛ Ф В‰ТЪ‡‚Оfl˛Ъ ТУ·УИ ЪЛФЛ˜М˚В ТУОЛ. з‡Ф ЛПВ , ФУ‚‡ ВММ‡fl ТУО¸ NaCl ЛБ‚ВТЪМ‡ ˜ВОУ‚ВНЫ Т МВБ‡Ф‡ПflЪ- М˚ı ‚ ВПВМ. З ˜ВТЪ¸ ˝ЪУИ ТУОЛ М‡Б‚‡М˚ „У У‰‡ (лУОЛ- Н‡ПТН ‚ кУТТЛЛ), ВНЛ (б‡О¸ˆ·‡ı ‚ А‚ТЪ ЛЛ) Л УБВ ‡ (лУОЪУМ-лЛ ‚ лтА). ЕВБ ТУОЛ МВЪ КЛБМЛ, Л ‚Б УТОУПЫ ˜ВОУ‚ВНЫ МВУ·ıУ‰ЛПУ ФУОЫ˜‡Ъ¸ ‚ ТЫЪНЛ МВ ПВМВВ 10 „ ıОУ Л‰‡ М‡Ъ Лfl. ЗУ ПМУ„Лı ТЪ ‡М‡ı ТУО¸ Б‡ПВМflО‡ ‰ВМ¸„Л: ЛПТНЛВ ОВ„ЛУМВ ˚ ‚ ВПВМ сВБ‡ fl, ‡ ‚ Т В‰МЛВ ‚ВН‡ Н ВТЪУМУТˆ˚ К‡ОУ‚‡М¸В ФУОЫ˜‡ОЛ МВ БУОУЪУП ЛОЛ ТВ В· УП, ‡ ТУО¸˛. йЪТ˛‰‡, НТЪ‡ЪЛ, Ф УЛБУ¯ОУ ‡М„ОЛИТНУВ ТОУ‚У “salary” – К‡ОУ‚‡М¸В. м ‚ТВı М‡ У‰У‚ ТУО¸ – ТЛП‚УО „УТЪВФ ЛЛПТЪ‚‡, ‡‰Ы¯Лfl. пОВ·УП-ТУО¸˛ ‚ТЪ В˜‡˛Ъ Т‡П˚ı ‰У У„Лı „УТЪВИ.

АзйеАгаа З бАдйзйеЦкзйлньп абеЦзЦзаь лЗйвлнЗ ЙАгйЙЦзйЗ

З УТМУ‚МУП ТУТЪУflМЛЛ ‡ЪУП˚ „‡ОУ„ВМУ‚ ЛПВ˛Ъ ˝ОВН- Ъ УММЫ˛ НУМЩЛ„Ы ‡ˆЛ˛ ns2np5, „‰Â n – „·‚ÌÓ ͂‡ÌÚÓ‚ÓÂ

46	ë é ê é ë é Ç ë ä à â é Å êА á é Ç Аí Ö ã ú ç õ â Ü ì ê ç А ã , íéå 7 , ‹ 1 0 , 2 0 0 1

−40°C

ï à å à ü

˜ЛТОУ. СОfl У· ‡БУ‚‡МЛfl НУМЩЛ„Ы ‡ˆЛЛ ЛМВ ЪМ˚ı „‡БУ‚ ns2np6 ЛП МВ ı‚‡Ъ‡ВЪ У‰МУ„У ˝ОВНЪ УМ‡. иУ˝ЪУПЫ ‰Оfl „‡- ОУ„ВМУ‚ ı‡ ‡НЪВ М˚ ‚˚ТУНЛВ Т У‰ТЪ‚У Н ˝ОВНЪ УМЫ Л ˝ОВНЪ УУЪ Лˆ‡ЪВО¸МУТЪ¸, ‡ Ъ‡НКВ УЪ Лˆ‡ЪВО¸М‡fl ТЪВФВМ¸ УНЛТОВМЛfl (−1) ‚ ·ЛМ‡ М˚ı ТУВ‰ЛМВМЛflı Т ·УО¸- ¯ЛМТЪ‚УП ˝ОВПВМЪУ‚.

н‡Н Н‡Н ˝МВ „ЛЛ ‡Б ˚‚‡ Т‚flБВИ ‚ ПУОВНЫО‡ı „‡ОУ„В- МУ‚ МВ‚ВОЛНЛ, ‡ ˝МВ „Лfl Т‚flБЛ Т ‰ Ы„ЛПЛ ˝ОВПВМЪ‡ПЛ БМ‡˜ЛЪВО¸М‡, ЪУ „‡ОУ„ВМ˚ УН‡Б˚‚‡˛ЪТfl М‡Л·УОВВ В‡Н- ˆЛУММУТФУТУ·М˚ПЛ ЛБ ‚ТВı МВПВЪ‡ООУ‚. й‰МЛП ЛБ ТОВ‰ТЪ‚ЛИ ˝ЪУ„У УН‡Б˚‚‡ВЪТfl ЪУ, ˜ЪУ УМЛ МВ ‚ТЪ В˜‡˛Ъ- Тfl ‚ Ф Л У‰В ‚ Т‚У·У‰МУП ТУТЪУflМЛЛ. и Л МВ·УО¸¯УП М‡„ В‚‡МЛЛ „‡ОУ„ВМ˚ ‚Б‡ЛПУ‰ВИТЪ‚Ы˛Ъ Т ПВЪ‡ОО‡ПЛ (е): M + n/2X2 = MXn . пОУ , · УП, ЛУ‰ МВФУТ В‰ТЪ- ‚ВММУ МВ В‡„Л Ы˛Ъ Т ЛМВ ЪМ˚ПЛ „‡Б‡ПЛ, НЛТОУ У‰УП, ТВ УИ, ‡БУЪУП. Й‡ОУ„ВМЛ‰˚ ‡БУЪ‡ ПУКМУ ФУОЫ˜ЛЪ¸ НУТ- ‚ВММ˚П У· ‡БУП, М‡Ф ЛПВ Ъ ЛıОУ Л‰ ‡БУЪ‡ ФУ В‡Н- ˆЛЛ 3Cl2 + NH3 = NCl3 + 3HCl. àÓ‰ËÒÚ˚È ‡ÁÓÚ NI3 ÔÓÎÛ˜ÂÌ Ô Ë −60°C ‚ ‡ÒÚ‚Ó ‡ı CFCl3 ËÁ ÌËÚ Ë‰‡ ·Ó ‡ ÔÓ

‡͈ËË BN + IF3 BF3, „‡Á + NI3, Ú‚ . л ЩУТЩУ УП УМЛ У· ‡БЫ˛Ъ Ъ Л- Л ФВМЪ‡„‡ОУ„ВМЛ‰˚ ЩУТЩУ ‡ – PX3 Ë PX5

(Í ÓÏÂ PI5).

З fl‰Ы F–Cl–Br–I–At ‡БПВ ‡ЪУПУ‚ Ы‚ВОЛ˜Л‚‡ВЪТfl, ‡ ˝МВ „ЛЛ ЛУМЛБ‡ˆЛЛ, Т У‰ТЪ‚У Н ˝ОВНЪ УМЫ Л ˝ОВН- Ъ УУЪ Лˆ‡ЪВО¸МУТЪ¸ ЫПВМ¸¯‡˛ЪТfl. З ТУУЪ‚ВЪТЪ‚ЛЛ Т ˝ЪЛП ‚ fl‰Ы F–Cl–Br–I–At Ы‚ВОЛ˜Л‚‡˛ЪТfl ПВЪ‡ООЛ˜ВТНЛВ Т‚УИТЪ‚‡, ‡ТЪВЪ ЫТЪУИ˜Л‚УТЪ¸ ТУВ‰ЛМВМЛИ Т ‚˚Т¯ВИ ТЪВФВМ¸˛ УНЛТОВМЛfl. й‰М‡НУ М‡·О˛‰‡˛ЪТfl МВНУЪУ ˚В ‡МУП‡ОЛЛ ‚ ФУТОВ‰У‚‡ЪВО¸МУТЪЛ ЛБПВМВМЛfl Т‚УИТЪ‚ Ф УТЪ˚ı ‚В˘ВТЪ‚ Л Лı ТУВ‰ЛМВМЛИ. щЪЛ ‡МУП‡ОЛЛ ‚˚ ‡- К‡˛ЪТfl ‚ УЪОЛ˜ЛЛ Т‚УИТЪ‚ ЩЪУ ‡ Л ‡ТЪ‡Ъ‡ УЪ Т‚УИТЪ‚ Т‚УЛı ‡М‡ОУ„У‚: ıОУ ‡, · УП‡, ЛУ‰‡.

èÓ Ò ‡‚ÌÂÌ˲ Ò ‰ Û„ËÏË „‡ÎÓ„Â̇ÏË Û ‡ÚÓχ ÙÚÓ ‡ 2s2 Ë 2 5 ˝ОВНЪ УМ˚ ТО‡·У ˝Н ‡МЛ У‚‡М˚ УЪ fl‰ ‡, ˜ЪУ Ф Л‚У‰ЛЪ Н ‚˚ТУНУИ Ы‰ВО¸МУИ (М‡ В‰ЛМЛˆЫ У·˙ВП‡) ˝ОВН- Ъ УММУИ ФОУЪМУТЪЛ Л ТУУЪ‚ВЪТЪ‚ВММУ ПВМ¸¯ВПЫ ‡‰ЛЫТЫ, ·ó О¸¯ЛП БМ‡˜ВМЛflП ˝МВ „ЛЛ ЛУМЛБ‡ˆЛЛ Л ˝ОВНЪ УУЪ-Лˆ‡ЪВО¸МУТЪЛ. оЪУ fl‚ОflВЪТfl М‡Л·УОВВ В‡НˆЛУММУТФУТУ·М˚П ЛБ „‡ОУ„ВМУ‚ йМ ‚Б‡ЛПУ‰ВИТЪ‚ЫВЪ МВФУ- Т В‰ТЪ‚ВММУ ТУ ‚ТВПЛ ˝ОВПВМЪ‡ПЛ, Н УПВ He, Ne, Ar. З ‡ЪПУТЩВ В ЩЪУ ‡ Т„У ‡ВЪ ТЪВНОflММ‡fl ‚‡Ъ‡ SiO2 + 2F2 = = SiF4 + O2 . З В‡НˆЛflı ТУ ЩЪУ УП ‚ УОЛ ‚УТТЪ‡МУ‚Л- ЪВОВИ ‚˚ТЪЫФ‡˛Ъ Ъ‡НЛВ ‚В˘ВТЪ‚‡, Н‡Н ‡БУЪМ‡fl HNO3 +

+ 2F2 = HF + NF3 + 3/2O2 Ë Ò ̇fl 4F2 + H2SO4 = = 2HF + SF4 + 2O2 НЛТОУЪ˚. иУ Т ‡‚МВМЛ˛ Т ‰ Ы„ЛПЛ

„‡ОУ„ВМ‡ПЛ ТЫ˘ВТЪ‚ВММУ УЪОЛ˜‡ВЪТfl Л ‚Б‡ЛПУ‰ВИТЪ‚ЛВ ЩЪУ ‡ Т ‚У‰УИ. и Л Ф УФЫТН‡МЛЛ ЩЪУ ‡ М‡‰ О¸‰УП Ф Л −40°л Л НУМ‰ВМТ‡ˆЛЛ У· ‡БЫ˛˘В„УТfl „‡Б‡ Ф Л ЪВПФВ-‡ЪЫ В МЛКВ 0°л У· ‡БЫВЪТfl КЛ‰НУТЪ¸ ТУТЪ‡‚‡ HOF:

F2, „‡Á + H2OΉ = HOF + HF„‡Á↑, НУЪУ Ы˛ ЛМУ„‰‡ М‡- Б˚‚‡˛Ъ ЩЪУ МУ‚‡ЪЛТЪУИ НЛТОУЪУИ. й‰М‡НУ ТУВ‰ЛМВМЛВ

HOF НЛТОУЪУИ МВ fl‚ОflВЪТfl, Ъ‡Н Н‡Н МВ У· ‡БЫВЪ ТУОВИ Л ‚ ‚У‰В МВ ЛУМЛБЫВЪТfl, ‡ ‡БО‡„‡ВЪТfl Т У· ‡БУ‚‡МЛВП ФВ-УНТЛ‰‡ ‚У‰У У‰‡ Л ЩЪУ ЛТЪУ„У ‚У‰У У‰‡: HOF + H2O = = H2O2 + HF (‚УБПУКМ˚ Ъ‡НКВ В‡НˆЛЛ Т ‚˚‰ВОВМЛВП НЛТОУ У‰‡ 2HOF = 2HF + O2 , ‡ Ô Ë ËÁ·˚ÚÍ ÙÚÓ ‡ – „‡ÁÓÓ· ‡ÁÌÓ„Ó ÓÍÒˉ‡ ÙÚÓ ‡: F2 + HOF = OF2 + HF).

АТЪ‡Ъ (УЪ „ В˜. ‡ТЪ‡ЪУТ – МВТЪ‡·ЛО¸М˚И) ‚ Ф Л У‰В МВ ‚ТЪ В˜‡ВЪТfl Л ФУОЫ˜ВМ ЛТНЫТТЪ‚ВММУ ·УП·‡ ‰Л У‚- НУИ ‚ЛТПЫЪ‡ α-˜‡ТЪЛˆ‡ПЛ: 20983Bi + 42He 21085At + 301n. аБУЪУФ˚ ‡ТЪ‡Ъ‡ ‡‰ЛУ‡НЪЛ‚М˚, УМЛ МВ‰УО„УКЛ‚Ы˘Л, Л ФВ ЛУ‰ Лı ФУОЫ ‡ТФ‡‰‡ ТУТЪ‡‚ОflВЪ 5–8 ˜. иУ Т‚УИТЪ‚‡П ‡ТЪ‡Ъ ·УО¸¯В ‚ТВ„У М‡ФУПЛМ‡ВЪ ЛУ‰: ‚УБ„УМflВЪТfl, ˝НТ- Ъ ‡„Л ЫВЪТfl ˜ВЪ˚ ВııОУ ЛТЪ˚П Ы„ОВ У‰УП CCl4 ЛБ ‚У‰- М˚ı ‡ТЪ‚У У‚, ‚УТТЪ‡М‡‚ОЛ‚‡ВЪТfl ˆЛМНУП ЛОЛ ТВ МЛТ- Ъ˚П „‡БУП ‰У ‡ТЪ‡ЪЛ‰-ЛУМ‡ At−: 2At + SO2 + 2H2O = = 2At− + 3H+ + HSO−4 , НУЪУ ˚И Т ЛУМ‡ПЛ ТВ В· ‡ У· ‡- БЫВЪ МВ ‡ТЪ‚У ЛП˚И ‡ТЪ‡ЪЛ‰ ТВ В· ‡ АgAt. иУТОВ‰МЛИ НУОЛ˜ВТЪ‚ВММУ ТУУТ‡К‰‡ВЪТfl Т ЛУ‰Л‰УП ТВ В· ‡ ‚ Н‡˜В- ТЪ‚В МУТЛЪВОfl. АТЪ‡Ъ‡Ъ ЛУМ AtO−3 У· ‡БЫВЪТfl Ф Л УНЛТОВМЛЛ ‡ТЪ‡ЪЛ‰-ЛУМ‡ ЛУ‰МУИ НЛТОУЪУИ H5IO6 ËÎË ˆÂ Ë- ÂÏ Ce(IV)): At− + 6Ce4+ + 3H2O = AtO−3 + 6Ce3+ + 6H+. оУ П‡ОЛБУ‚‡ММ‡fl Б‡ФЛТ¸ ˝ЪУ„У Ы ‡‚МВМЛfl ТУУЪ‚ВЪТЪ- ‚ЫВЪ ЫТОУ‚Л˛ ˝ОВНЪ УМВИЪ ‡О¸МУТЪЛ. о‡НЪЛ˜ВТНЛ ЛУ- М˚ Ce(IV) ТЫ˘ВТЪ‚Ы˛Ъ ‚ ‚Л‰В „Л‰ ‡ЪЛ У‚‡ММ˚ı ЛУМУ‚ [Ce(H2O)n]4+, НУЪУ ˚В УЪ˘ВФОfl˛Ъ ЛУМ ‚У‰У У‰‡ Л, Б‡ ЛТНО˛˜ВМЛВП У˜ВМ¸ НЛТО˚ı ‡ТЪ‚У У‚ (pH 1), ‰‡ОВВ ФУ‰‚В „‡˛ЪТfl „Л‰ УОЛБЫ Л ФУОЛПВ ЛБ‡ˆЛЛ. аУМ˚ AtO−3 ÍÓ΢ÂÒÚ‚ÂÌÌÓ ÒÓÓ҇ʉ‡˛ÚÒfl Ò Ì ‡ÒÚ‚Ó ËÏ˚ÏË ‚ ‚Ӊ Pb(IO3)2. С‡КВ ЩЛБЛУОУ„Л˜ВТНЛ ‡ТЪ‡Ъ ‚В‰ВЪ ТВ·fl ФУ‰У·- МУ ЛУ‰Ы, М‡Ф ЛПВ НУМˆВМЪ Л ЫВЪТfl ‚ ˘ЛЪУ‚Л‰МУИ КВОВБВ. иУТНУО¸НЫ ‡ТЪ‡Ъ ТУФ У‚УК‰‡ВЪ ЛУ‰, ЪУ ˝ЪУ ФУБ‚У- ОflВЪ ‚ПВТЪВ Т Ф ВФ‡ ‡Ъ‡ПЛ ЛУ‰‡ ‚‚У‰ЛЪ¸ ‡‰ЛУ‡НЪЛ‚М˚И ‡ТЪ‡Ъ Л ЛТФУО¸БУ‚‡Ъ¸ В„У Ф Л ‡‰ЛУЪВ ‡ФЛЛ ‡НУ‚˚ı УФЫıУОВИ. З УЪОЛ˜ЛВ УЪ ЛУ‰‡ ТУВ‰ЛМВМЛfl At(VII) МВЛБ- ‚ВТЪМ˚.

Й‡ОУ„ВМ˚ – ЪЛФЛ˜М˚В МВПВЪ‡ОО˚. й‰М‡НУ ФУ ПВ В Ы‚ВОЛ˜ВМЛfl ‡‰ЛЫТ‡ Л ТУУЪ‚ВЪТЪ‚ВММУ ЫПВМ¸¯ВМЛfl ˝МВ „ЛЛ ЛУМЛБ‡ˆЛЛ ‚ fl‰Ы F–Cl–Br–I ‡ТЪЫЪ ПВЪ‡ООЛ- ˜ВТНЛВ Т‚УИТЪ‚‡ „‡ОУ„ВМУ‚, ЪУ ВТЪ¸ ТФУТУ·МУТЪ¸ УЪ‰‡- ‚‡Ъ¸ ˝ОВНЪ УМ˚ Л Ф Уfl‚ОflЪ¸ ФУОУКЛЪВО¸М˚В ТЪВФВМЛ УНЛТОВМЛfl: +1, +3, +5, +7. з‡Л·УОВВ fl НУ ˝ЪУ Ф Уfl‚- ОflВЪТfl Ф Л ‚Б‡ЛПУ‰ВИТЪ‚ЛЛ „‡ОУ„ВМУ‚ ПВК‰Ы ТУ·УИ Т У· ‡БУ‚‡МЛВП МУ‚У„У НО‡ТТ‡ ФУОЛ‡ЪУПМ˚ı ПВК„‡ОУ- „ВММ˚ı ТУВ‰ЛМВМЛИ, ‡ Ъ‡НКВ ‚ УНТЛ‰‡ı Л УНТУНЛТОУЪ‡ı „‡ОУ„ВМУ‚. лОВ‰ЫВЪ УЪПВЪЛЪ¸, ˜ЪУ ЛУМУ‚ Т ‚˚ТУНЛПЛ Б‡-fl‰‡ПЛ МВ ТЫ˘ВТЪ‚ЫВЪ. ЗУ ‚ТВı ТУВ‰ЛМВМЛflı „‡ОУ„ВМУ‚ Т ФУОУКЛЪВО¸МУИ ТЪВФВМ¸˛ УНЛТОВМЛfl Т‚flБ¸ fl‚ОflВЪТfl НУ‚‡ОВМЪМУИ Т ˜‡ТЪЛ˜М˚П ТПВ˘ВМЛВП ˝ОВНЪ УММУИ ФОУЪМУТЪЛ Н У‰МУПЫ ЛБ ‡ЪУПУ‚.

á ã éå А ç é Ç Ç . è . ç é Ç é Ö Ç ï à å à à ÉА ã é É Ö ç é Ç	47

ï à å à ü

дАнайззхЦ а АзайззхЦ ЙйейьСЦкзхЦ ийгаАнйезхЦ лйЦСазЦзаь ЙАгйЙЦзйЗ

лУВ‰ЛМВМЛfl, ‚ НУЪУ ˚ı ‡ЪУП „‡ОУ„ВМ‡ ‚˚ТЪЫФ‡О ·˚ Н‡Н У‰МУ‚‡ОВМЪМ˚И Н‡ЪЛУМ п+, МВЛБ‚ВТЪМ˚, ФУТНУО¸НЫ ˝МВ - „ВЪЛ˜ВТНЛВ Б‡Ъ ‡Ъ˚ М‡ ЛУМЛБ‡ˆЛ˛ МВ НУПФВМТЛ Ы˛ЪТfl ˝МВ „ЛВИ Н ЛТЪ‡ООЛ˜ВТНУИ В¯ВЪНЛ Л ТУО¸‚‡Ъ‡ˆЛЛ. й‰М‡НУ ‰Оfl ЛУ‰‡ Л · УП‡ ФУОЫ˜ВМ˚ НУПФОВНТМ˚В ТУ- В‰ЛМВМЛfl, ‚ НУЪУ ˚ı ‡ЪУП „‡ОУ„ВМ‡ М‡ıУ‰ЛЪТfl ‚ ФУОУКЛЪВО¸МУИ ТЪВФВМЛ УНЛТОВМЛfl. з‡Ф ЛПВ , ‚˚‰ВОВМУ ТУВ‰ЛМВМЛВ [I(C5H5N)2]+[NO3]−, ‚ НУЪУ УП ˝МВ „ВЪЛ˜В- ТНЛВ Б‡Ъ ‡Ъ˚ ТНУПФВМТЛ У‚‡М˚ У· ‡БУ‚‡МЛВП ТЛО¸МУИ НУ‚‡ОВМЪМУИ Т‚flБЛ ПВК‰Ы Н‡ЪЛУМ‡ПЛ I+ Л ‰УМУ УП ˝ОВН- Ъ УМУ‚ ˝ОВНЪ УММУИ Ф‡ ˚ – ФЛ Л‰ЛМУП: AgNO3 + I2 +

CHCl3

+ 2C5H5N: = AgI↓ + [I(C5H5N)2]+[NO3]−.

з‡Л·УОВВ ФУ‰ У·МУ ЛБЫ˜ВМ˚ ТУВ‰ЛМВМЛfl ФУОЛ‡ЪУП- М˚ı Н‡ЪЛУМУ‚ ЛУ‰‡: I+2 , I+3 , I+5 , I2+4 . д ЛТЪ‡ООЛ˜ВТНЛВ ТУОЛ, ТУ‰В К‡˘ЛВ Ъ‡НЛВ ЛУМ˚, ТЛМЪВБЛ Ы˛Ъ ‚Б‡ЛПУ‰ВИТЪ‚ЛВП ЛУ‰‡ ‚ КЛ‰НУП SO2 Т ТЛО¸М˚П УНЛТОЛЪВОВП,

Ì‡Ô ËÏ AsF					: 3I + AsF	SO2, Ê		2[I ]+[AsF ]− + AsF ;
						5
			5		2			5	6	3
5I		+ 3AsF	SO2, Ê		2[I ]+[AsF ]− + AsF . èÓÎËfl‰Â Ì˚ ͇-
	2		5
					5	6		3
ÚËÓÌ˚ ÔÓÒÚ ÓÂÌ˚ ËÁ ˆÂÔÂÈ. ë‚flÁ¸ I–I ‚ I2+									МВТНУО¸НУ
Ô Ó˜ÌÂÂ Ë ÍÓ Ó˜Â (2,56 Å ), ˜ВП ‚ ПУОВНЫОВ I2 (2,66 Å)										,

·О‡„У‰‡ fl УЪТЫЪТЪ‚Л˛ ˝ОВНЪ УМ‡ М‡ ‡Б ˚ıОfl˛˘ВИ У - ·ЛЪ‡ОЛ. м„ОУ‚‡fl ЩУ П‡ Н‡ЪЛУМУ‚ I+n У·ЫТОУ‚ОВМ‡ УЪЪ‡О- НЛ‚‡МЛВП Т‚У·У‰М˚ı ˝ОВНЪ УММ˚ı Ф‡ ‡ЪУПУ‚ ЛУ‰‡. д УПВ Н‡ЪЛУМУ‚ I+n ФУОЫ˜ВМ˚ Н‡ЪЛУММ˚В ЩУ П˚ ıОУ ‡

Ë · Óχ, Ì‡Ô ËÏ Cl						+ ClF + AsF			−78°C		[Cl ]+[AsF ]−,
								5
					2						3	6
Br	+ SbF		BrF3		[Br ]+[Sb F		]−.
		5
2					2	3	16

и ЛПВ УП ФУОЛ‡МЛУММ˚ı „УПУfl‰В М˚ı ЩУ П „‡- ОУ„ВМУ‚ ПУ„ЫЪ ТОЫКЛЪ¸ ‡МЛУМ˚ I−3, I−5 , НУЪУ ˚В ЛПВ˛Ъ ‚‡КМУВ БМ‡˜ВМЛВ ‚ МВУ „‡МЛ˜ВТНУИ Л ‡М‡ОЛЪЛ˜ВТНУИ ıЛПЛЛ. н‡Н, ‡ТЪ‚У ЛПУТЪ¸ ЛУ‰‡ ‚ ‚У‰В ВБНУ ‚УБ ‡ТЪ‡ВЪ

‚Ф ЛТЫЪТЪ‚ЛЛ ЛУ‰Л‰‡ Н‡ОЛfl KI. м‚ВОЛ˜ВМЛВ ‡ТЪ‚У Л- ПУТЪЛ Т‚flБ‡МУ Т У· ‡БУ‚‡МЛВП Ф У˜М˚ı ФУОЛЛУ‰Л‰-ЛУ-

ÌÓ‚: KI + I2 = KI3 (ËÎË KI2n + 1 , „‰Â n = 1, 2, 3, 4). лОВ‰ЫВЪ Ъ‡НКВ УЪПВЪЛЪ¸, ˜ЪУ Н‡˜ВТЪ‚ВММ‡fl В‡НˆЛfl М‡ ЛУ‰ Т

Н ‡ıП‡ОУП – ЪВПМУ-ТЛМВВ УН ‡¯Л‚‡МЛВ – У·ЫТОУ‚ОВМ‡, ФУ-‚Л‰ЛПУПЫ, У· ‡БУ‚‡МЛВП ТУВ‰ЛМВМЛИ ‚НО˛˜ВМЛfl I−5

‚„ВОЛНУЛ‰‡О¸М˚В НУО¸ˆ‡ У‰МУ„У ЛБ НУПФУМВМЪУ‚ Н ‡ı- П‡О‡ – ‡ПЛОУБ˚, ˜ЪУ ·˚ОУ ЫТЪ‡МУ‚ОВМУ ПВЪУ‰‡ПЛ ПfiТ- Т·‡Ы˝ У‚ТНУИ Л ‡П‡МУ‚ТНУИ ТФВНЪ УТНУФЛЛ.

мТЪУИ˜Л‚УТЪ¸ ФУОЛ„‡ОУ„ВМЛ‰М˚ı ‡МЛУМУ‚ Т У‰МЛП

ËЪВП КВ Н‡ЪЛУМУП Ф‡‰‡ВЪ Т ЫПВМ¸¯ВМЛВП ‡БПВ ‡ ‡ЪУ- П‡ „‡ОУ„ВМ‡, ЪУ ВТЪ¸ ‚ fl‰Ы I–Br–Cl. í‡Í, Ì‡Ô ËÏ ,

НУМТЪ‡МЪ˚ ЫТЪУИ˜Л‚УТЪЛ Ъ Л„‡ОУ„ВМЛ‰-ЛУМУ‚ ‚ ‚У‰М˚ı‡ТЪ‚У ‡ı Ф Л 25°л X2 + X− = X−3 ‡‚Ì˚ 140 (I), 17 (Br)

Ë0,2 (Cl).

ЙЦнЦкйьСЦкзхЦ еЦЬЙАгйЙЦззхЦ лйЦСазЦзаь

д УПВ ‰‚Ыı‡ЪУПМ˚ı ПУОВНЫО „‡ОУ„ВМУ‚ X2 Л „УПУfl‰В - М˚ı ФУОЛ‡ЪУПМ˚ı ЛУМУ‚ ТЫ˘ВТЪ‚ЫВЪ ·УО¸¯УВ ˜ЛТОУ ПВК„‡ОУ„ВММ˚ı ТУВ‰ЛМВМЛИ (еЙл), У· ‡БУ‚‡ММ˚ı ‡ЪУ- П‡ПЛ ‡БМ˚ı (X Л Y) „‡ОУ„ВМУ‚: XYn, „‰Â Y – ·ÓΠ˝ÎÂÍ- Ú ÓÓÚ Ëˆ‡ÚÂθÌ˚È „‡ÎÓ„ÂÌ, 1 # n # 7 (Ú‡·Î. 1) (IF7 – ·ÂÒˆ‚ÂÚÌ˚È „‡Á, Ú. ÒÛ·Î. 5°ë).

еВК„‡ОУ„ВММ˚В ТУВ‰ЛМВМЛfl – МУ‚˚И НО‡ТТ ıЛПЛ˜В- ТНЛı ‚В˘ВТЪ‚. йМЛ ЛПВ˛Ъ МВ ЪУО¸НУ ЩЫМ‰‡ПВМЪ‡О¸МУВ, МУ Л ‚‡КМУВ Ф ‡НЪЛ˜ВТНУВ БМ‡˜ВМЛВ ‰Оfl М‡Ф ‡‚ОВММУ„У „‡ОУЛ‰Л У‚‡МЛfl ‚ У „‡МЛ˜ВТНУИ Л МВУ „‡МЛ˜ВТНУИ ıЛПЛЛ. З˚ТУН‡fl В‡НˆЛУММ‡fl ТФУТУ·МУТЪ¸ еЙл ФУБ‚УОflВЪ ЛТФУО¸БУ‚‡Ъ¸ Лı Н‡Н ПУ˘М˚В ЩЪУ Л Ы˛˘ЛВ В‡„ВМ- Ъ˚ ‚ ЪВıМУОУ„ЛЛ fl‰В М˚ı П‡ЪВ Л‡ОУ‚, М‡Ф ЛПВ ‰Оfl Ф УЛБ‚У‰ТЪ‚‡ UF6 , ‡ Ъ‡НКВ ‡Б‰ВОВМЛfl Ф У‰ЫНЪУ‚ ‰ВОВМЛfl fl‰В МУ„У ЪУФОЛ‚‡. и Л У· ‡·УЪНВ ЫН‡Б‡ММ˚ı Ф У- ‰ЫНЪУ‚ Т ФУПУ˘¸˛ ClF3 ËÎË BrF3 ФОЫЪУМЛИ Л ·УО¸- ¯ЛМТЪ‚У ПВЪ‡ООУ‚ У· ‡БЫ˛Ъ П‡ОУОВЪЫ˜ЛВ ЩЪУ Л‰˚, ˜ЪУ ФУБ‚УОflВЪ УЪ‰ВОflЪ¸ УЪ МЛı ·УОВВ ОВЪЫ˜ЛИ UF6 .

еВК„‡ОУ„ВММ˚В ТУВ‰ЛМВМЛfl У· ‡БЫ˛ЪТfl Ф Л МВФУТ В‰ТЪ‚ВММУП ‚Б‡ЛПУ‰ВИТЪ‚ЛЛ Ф УТЪ˚ı ‚В˘ВТЪ‚, ‡ ТУТЪ‡‚ Лı Б‡‚ЛТЛЪ УЪ ТУУЪМУ¯ВМЛfl В‡„ВМЪУ‚ Л ЪВПФВ ‡- ЪЫ ˚, М‡Ф ЛПВ :

1

1

25°C

--X2, „‡Á +

--Y2, „‡Á

XY,

1 ‡ÚÏ

2

2

X2 + 3F2

t

2XF3 (X = Cl: t = 200–300°C; X = Br:

t = 20°C; X = I: t = −45°C ‚ ‡ТЪ‚У ЛЪВОВ CFCl3), X2 +

+ 5F2

t

XF5 (X = Cl: t = 350° (250 ‡ÚÏ); X = Br:

t > 150°C; X = I: t = 20°C),

I

+ 7F

250–300°C

2IF

2

2

7

퇷Îˈ‡ 1. к‡БМУТЪ¸ ˝ОВНЪ УУЪ Лˆ‡ЪВО¸МУТЪВИ (Δχ), ˝МВ „ЛЛ Т‚flБЛ Ц (‚ НСК/ПУО¸) XY, ‡„ В„‡ЪМУВ ТУТЪУflМЛВ, ЪВПФВ ‡ЪЫ ˚ ФО‡‚ОВМЛfl Л НЛФВМЛfl еЙл

м‚ВОЛ˜ВМЛВ ТЪВФВМЛ УНЛТОВМЛfl

Δχ

	Ö(XY)	Ö(XY3)	Ö(XY5)
1,38	IF (277,8)	IF3 (272)	IF5 (207,8)
	Ú‚., Ú. ÔÎ. > 40°ë	Ú‚., Ú. ÔÎ. −28°ë	Ê., Ú. ÍËÔ. 100°C
1,28	BrF (249,4)	BrF3 (201,1)	BrF5 (187)
	„‡Á, Ú. ÍËÔ. 20°ë	Ê., Ú. ÍËÔ. 126°ë	Ê., Ú. ÍËÔ. 41°ë
0,95	ClF (248,9)	ClF3 (172,4)	ClF5 (142)
	„‡Á, Ú. ÍËÔ. −100°ë	„‡Á, Ú. ÍËÔ. 12°ë	„‡Á, Ú. ÍËÔ. −14°ë
0,43	ICl (207,9)	I2Cl6	–
	Ú‚., Ú. ÔÎ. 27°ë	Ú‚., Ú. ÒÛ·Î. 64°ë
0,33	BrCl (215,9), ‡ÁÎ.	–	–
0,10	IBr (175,3)	–	–
	Ú‚., Ú. ÔÎ. 40°ë

48	ë é ê é ë é Ç ë ä à â é Å êА á é Ç Аí Ö ã ú ç õ â Ü ì ê ç А ã , íéå 7 , ‹ 1 0 , 2 0 0 1

ï à å à ü

йЪПВЪЛП УТУ·ВММУТЪЛ ТЪ УВМЛfl Л Т‚УИТЪ‚‡ еЙл. 1. щЪЛ ФУОfl М˚В ПУОВНЫОfl М˚В ‚В˘ВТЪ‚‡ XYn ÔÓÒÚ-

УВМ˚ Ъ‡НЛП У· ‡БУП, ˜ЪУ ·УОВВ ЪflКВО˚И ‡ЪУП п НУУ - ‰ЛМЛ ЫВЪ ‚УН Ы„ ТВ·fl МВ˜ВЪМУВ ˜ЛТОУ (n = 1, 3, 5, 7) ·Ó- Π΄ÍËı Ë ·ÓΠ˝ÎÂÍÚ ÓÓÚ Ëˆ‡ÚÂθÌ˚ı ‡ÚÓÏÓ‚ Y. ÇÂ΢Ë̇ n Ы‚ВОЛ˜Л‚‡ВЪТfl Т УТЪУП УЪМУ¯ВМЛfl ‡‰ЛЫТУ‚ rX /rY .

2.йМЛ Ф В‰ТЪ‡‚Оfl˛Ъ ТУ·УИ ‚ У·˚˜М˚ı ЫТОУ‚Лflı „‡- Б˚, КЛ‰НУТЪЛ ЛОЛ ОВ„НУФО‡‚НЛВ Ъ‚В ‰˚В ‚В˘ВТЪ‚‡. еУ-

ОВНЫО˚ XY fl‚Оfl˛ЪТfl ОЛМВИМ˚ПЛ, XY3 ËÏÂ˛Ú í-Ó· ‡Á- ÌÛ˛ ÙÓ ÏÛ, XY5 – ÙÓ ÏÛ Í‚‡‰ ‡ÚÌÓÈ ÔË ‡Ïˉ˚, IF7 – ЛТН‡КВММУИ ФВМЪ‡„УМ‡О¸МУИ ФЛ ‡ПЛ‰˚. л Ы‚ВОЛ˜ВМЛВП ‡БПВ У‚ ‡ЪУПУ‚ X Л Y Л ТУУЪ‚ВЪТЪ‚ВММУ ПВКПУОВНЫОfl МУ„У ‚Б‡ЛПУ‰ВИТЪ‚Лfl ЪВПФВ ‡ЪЫ ˚ ФО‡‚ОВМЛfl Л НЛФВМЛfl ‡ТЪЫЪ (ТП. Ъ‡·О. 1). н‚В ‰˚И Ъ ЛıОУ Л‰ ЛУ‰‡

ФУТЪ УВМ ЛБ ФОУТНЛı ПУОВНЫО ‰ЛПВ У‚ I2Cl6 , ‚ НУЪУ ˚ı ‰‚‡ ‡ЪУП‡ ЛУ‰‡ Т‚flБ‡М˚ ‰‚ЫПfl ПУТЪЛН‡ПЛ I–Cl–I.

3.ùÌ „Ëfl Ò‚flÁË E(X–Y) (ТП. Ъ‡·О. 1) Б‡‚ЛТЛЪ УЪ‡БМУТЪЛ ˝ОВНЪ УУЪ Лˆ‡ЪВО¸МУТЪЛ ‡ЪУПУ‚ X Л Y: ˜ВП ·УО¸¯В ˝Ъ‡ ‡БМУТЪ¸, ЪВП Ф У˜МВВ Т‚flБ¸.

4.З fl‰Ы ТУВ‰ЛМВМЛИ XYn Т У‰ЛМ‡НУ‚˚П ‡ЪУПУП Y Лı ЫТЪУИ˜Л‚УТЪ¸ Ы‚ВОЛ˜Л‚‡ВЪТfl Т УТЪУП ТЪВФВМЛ УНЛТОВМЛfl ‡ЪУП‡ п. л ˝ЪЛП Т‚flБ‡М‡, М‡Ф ЛПВ , ОВ„НУТЪ¸ ‰ЛТФ УФУ ˆЛУМЛ У‚‡МЛfl МЛБ¯Лı ЩЪУ Л‰У‚ ЛУ‰‡: 5IF =

=2I2 + IF5 .

5.оЛБЛ˜ВТНЛВ Т‚УИТЪ‚‡ ·ЛМ‡ М˚ı еЙл Б‡МЛП‡˛Ъ Ф УПВКЫЪУ˜МУВ ФУОУКВМЛВ ПВК‰Ы Т‚УИТЪ‚‡ПЛ У· ‡БЫ-

˛˘Ëı Ëı „‡ÎÓ„ÂÌÓ‚ ï2 Ë Y2 . й‰М‡НУ ЛБ-Б‡ МВУ‰ЛМ‡НУ‚УИ ˝ОВНЪ УУЪ Лˆ‡ЪВО¸МУТЪЛ ‡ЪУПУ‚ X Л Y ТУВ‰ЛМВМЛfl XY ‚ УЪОЛ˜ЛВ УЪ п2 Ë Y2 ·ÓΠÔÓÎfl Ì˚.

иУ ıЛПЛ˜ВТНЛП Т‚УИТЪ‚‡П ПВК„‡ОУ„ВММ˚В ТУВ‰Л- МВМЛfl XYn ÔÓıÓÊË Ì‡ Ô ÓÒÚ˚ ‚¢ÂÒÚ‚‡ ï2 , МУ ТНУ У- ТЪЛ В‡НˆЛИ Т Ы˜‡ТЪЛВП еЙл УН‡Б˚‚‡˛ЪТfl ·УО¸¯В. н‡Н КВ Н‡Н „‡ОУ„ВМ˚, Ф Л ‚Б‡ЛПУ‰ВИТЪ‚ЛЛ Т ‚У‰УИ еЙл У·-‡БЫ˛Ъ „‡ОУ„ВМУ‚У‰У У‰МЫ˛ НЛТОУЪЫ HY ·УОВВ ˝ОВНЪ-УУЪ Лˆ‡ЪВО¸МУ„У „‡ОУ„ВМ‡ (Y) Л УНТУНЛТОУЪЫ ПВМВВ УЪ-Лˆ‡ЪВО¸МУ„У ‡ЪУП‡ п ‚ ЪУИ КВ ТЪВФВМЛ УНЛТОВМЛfl, ˜ЪУ

5+

Л ‚ ЛТıУ‰МУП ТУВ‰ЛМВМЛЛ XYn, Ì‡Ô ËÏ BrF5 + 3H2O =

5+

= HBrO3 + 5HF. ЦТОЛ КВ УНТУНЛТОУЪ‡ HXOn МВЫТЪУИ- ˜Л‚‡ (X − Br(III), I(III)), ЪУ Ф УЛТıУ‰ЛЪ ВВ ‰ЛТФ УФУ - ˆЛУМЛ У‚‡МЛВ, М‡Ф ЛПВ : 5ICl3 + 9H2O = 3HIO3 + I2 + + 15HCl. и Л ‚Б‡ЛПУ‰ВИТЪ‚ЛЛ ТУВ‰ЛМВМЛИ XYn Т ‡Т- Ъ‚У ‡ПЛ ˘ВОУ˜ВИ У· ‡БЫ˛ЪТfl ТУОЛ ТУУЪ‚ВЪТЪ‚Ы˛˘Лı НЛТОУЪ, М‡Ф ЛПВ ClF + 3KOH = KF + KClO + H2O ËÎË 3ICl3 + 12NaOH = 2NaIO3 + NaI + 9NaCl + 6H2O.

еВК„‡ОУ„ВММ˚В ТУВ‰ЛМВМЛfl fl‚Оfl˛ЪТfl ТЛО¸М˚ПЛ УНЛТОЛЪВОflПЛ Л УНЛТОfl˛Ъ ПВЪ‡ОО˚ ‰У ‚˚Т¯Лı ТЪВФВМВИ УНЛТОВМЛfl, М‡Ф ЛПВ 2Co + 6ClF = 2CoF3 + 3Cl2 . лУВ‰ЛМВМЛfl XYn ТФУТУ·М˚ Ф ЛТУВ‰ЛМflЪ¸ ЛОЛ ЪВ flЪ¸ „‡ОУ„ВМЛ‰ ЛУМ Y−. è Ë ˝ÚÓÏ Ó· ‡ÁÛ˛ÚÒfl „ÂÚ Ófl‰Â Ì˚Â

ÔÓΡÌËÓÌ˚ XY−4 ËÎË Í‡ÚËÓÌ˚ XY+2 , НУЪУ ˚В ФУ Т‚УИТЪ‚‡П ·ОЛБНЛ Н „УПУfl‰В М˚П ФУОЛН‡ЪЛУМ‡П Л ФУОЛ- ‡МЛУМ‡П „‡ОУ„ВМУ‚. з‡Ф ЛПВ , ‚ НУМˆВМЪ Л У‚‡ММУИ ТУОflМУИ НЛТОУЪВ ICl3 У· ‡БЫВЪ „Л‰ ‡ЪЛ У‚‡ММЫ˛ ЪВЪ-‡ıОУ УЛУ‰МЫ˛ НЛТОУЪЫ, НУЪУ ‡fl ‚˚‰ВОflВЪТfl ЛБ ‡ТЪ‚У-‡ ‚ ‚Л‰В МВЫТЪУИ˜Л‚˚ı М‡ ‚УБ‰ЫıВ У ‡МКВ‚˚ı ФО‡ТЪЛМ- ˜‡Ъ˚ı Н ЛТЪ‡ООУ‚: ICl3 + HCl + 4H2O = H[ICl4] 4H2O.

йдлаСх ЙАгйЙЦзйЗ

иУОУКЛЪВО¸МЫ˛ ТЪВФВМ¸ УНЛТОВМЛfl „‡ОУ„ВМ˚ Ф Уfl‚Оfl- ˛Ъ МВ ЪУО¸НУ ‚ ПВК„‡ОУ„ВММ˚ı ТУВ‰ЛМВМЛflı, МУ Л ‚ УНТЛ‰‡ı. йНТЛ‰˚ „‡ОУ„ВМУ‚ УЪМУТflЪТfl Н ·˚ТЪ У ‡Б‚Л‚‡- ˛˘ВПЫТfl ‚ ФУТОВ‰МЛВ „У‰˚ ‡Б‰ВОЫ МВУ „‡МЛ˜ВТНУИ ıЛПЛЛ – ıЛПЛЛ ˝МВ „УВПНЛı ТУВ‰ЛМВМЛИ. щМВ „УВПНЛВ ‚В˘ВТЪ‚‡ ПУ„ЫЪ УЪ‰‡‚‡Ъ¸ ˝МВ „Л˛ П„МУ‚ВММУ, М‡- Ф ЛПВ ‚ Н‡ПВ В Т„У ‡МЛfl В‡НЪЛ‚МУ„У ‰‚Л„‡ЪВОfl, ЛОЛ Т В„ЫОЛ ЫВПУИ ТНУ УТЪ¸˛, М‡Ф ЛПВ ‚ ıЛПЛ˜ВТНЛı ЛТЪУ˜МЛН‡ı ЪУН‡. С Ы„‡fl Ф Л˜ЛМ‡ ЫТНУ ВМЛfl ЛТТОВ‰У‚‡- МЛИ УНТЛ‰У‚ „‡ОУ„ВМУ‚ – ‚УБПУКМУТЪ¸ ТЛМЪВБ‡ МУ‚˚ı ТВПВИТЪ‚ МВУ „‡МЛ˜ВТНЛı ‚В˘ВТЪ‚: ‰ЛУНТЛ‰ЛЩЪУ Л‰ O2F2 ТОЫКЛЪ УТМУ‚УИ ‰Оfl ТЛМЪВБ‡ ТУОВИ УНТЛ„ВМЛО-Н‡ЪЛ- УМ‡ O+2 , ıÎÓ Ì˚È ‡Ì„ˉ ˉ Cl2O7 fl‚ОflВЪТfl У‰УМ‡˜‡О¸- МЛНУП ТВПВИТЪ‚‡ ФВ ıОУ ‡ЪУ‚, УНТЛ‰˚ ıОУ ‡ ‚ МЛБ¯Лı ТЪВФВМflı УНЛТОВМЛfl „ВМВЪЛ˜ВТНЛ Т‚flБ‡М˚ Т ıОУ ‡Ъ‡ПЛ. й·˘‡fl УТУ·ВММУТЪ¸ ‚ТВı УНТЛ‰У‚ „‡ОУ„ВМУ‚ – Лı ˜ ВБ- ‚˚˜‡ИМ‡fl МВЫТЪУИ˜Л‚УТЪ¸. йМЛ ‚Б ˚‚‡˛ЪТfl Ф Л МВБМ‡- ˜ЛЪВО¸М˚ı ПВı‡МЛ˜ВТНЛı, ЪВФОУ‚˚ı Л ˝ОВНЪ УП‡„МЛЪ- М˚ı ‚УБ‰ВИТЪ‚Лflı, ФУ˝ЪУПЫ ‡·УЪ‡ Т МЛПЛ Ъ В·ЫВЪ ‚˚ТУНУИ НЫО¸ЪЫ ˚ Л УТЪУ УКМУТЪЛ. еВК‰Ы ТУ·УИ УНТЛ- ‰˚ „‡ОУ„ВМУ‚ ЛПВ˛Ъ „У ‡Б‰У ·УО¸¯В ‡БОЛ˜ЛИ, ˜ВП ТıУ‰ТЪ‚‡. аБ‚ВТЪМ˚ ТОВ‰Ы˛˘ЛВ УТМУ‚М˚В УНТЛ‰˚ „‡ОУ- „ВМУ‚: X2O (F2O, Cl2O, Br2O), XO2 (ClO2 , Cl2O4 , BrO2), X2O6 (Cl2O6), X2O5 (I2O5), X2O7 (Cl2O7).

СЛЩЪУ Л‰ НЛТОУ У‰‡ (ЛОЛ ‰ЛЩЪУ ПУМУУНТЛ‰) OF2 – ·ВТˆ‚ВЪМ˚И „‡Б Т ВБНЛП МВФ ЛflЪМ˚П Б‡Ф‡ıУП (Ъ. ФО. 224°л, Ъ. НЛФ. 145°л). Ц„У ФУОЫ˜‡˛Ъ Ф УФЫТН‡МЛВП ЩЪУ ‡ ˜В ВБ 2%-М˚И ıУОУ‰М˚И ‡ТЪ‚У ˘ВОУ˜Л: 2F2 +

+ 2NaOH 0°C OF2 + 2NaF + H2O. OF2 Т ‡‚МЛЪВО¸МУ ОВ„НУ ‚ТЪЫФ‡ВЪ ‚ В‡НˆЛЛ Т ‡БОЛ˜М˚ПЛ ТУВ‰ЛМВМЛflПЛ Л ‚В‰ВЪ ТВ·fl Н‡Н УНЛТОЛЪВО¸МУ-ЩЪУ Л Ы˛˘ЛИ В‡„ВМЪ, ˜ЪУ ЛТФУО¸БЫВЪТfl ‰Оfl ТЛМЪВБ‡ ЩЪУ Л‰У‚ ·О‡„У У‰М˚ı

						400°C		1
„‡ÁÓ‚, Ì‡Ô ËÏÂ		Xe + OF2						XF2 + --O2, ÌÓ‚˚ı
					P = 3 ‡ÚÏ			2
ТУВ‰ЛМВМЛИ, ТУ‰В К‡˘Лı УНТЛ„ВМЛО-Н‡ЪЛУМ O2+, Ì‡Ô Ë-
		+			−	3
Ï OF2 + AsF5			O2	AsF6		+ --F2.		ä ̇ÒÚÓfl˘ÂÏÛ ‚ Â-
						2

ПВМЛ ЛБ‚ВТЪМУ ПМУ„У ТУВ‰ЛМВМЛИ, ФУТЪ УВММ˚ı ЛБ Н‡ЪЛУМУ‚ O+2 Л НУПФОВНТМ˚ı ЩЪУ Л‰-‡МЛУМУ‚: O+2 [BF4]−,

O+2 [ùF5]− (ù = Ti, Mn, Ge), O+2 [ùF6]− (щ = P, As, Sb, Br, V, Nb, Ta, Cr, Ru, Au). щЪЛ ТУВ‰ЛМВМЛfl ТФУТУ·М˚

á ã éå А ç é Ç Ç . è . ç é Ç é Ö Ç ï à å à à ÉА ã é É Ö ç é Ç	49

ï à å à ü

В‡„Л У‚‡Ъ¸ Т НТВМУМУП М‡Ф ЛПВ Xe + 2O+2 [SbF6]−

[XeF]+[Sb2F11]− + 2O2 , ФУ˝ЪУПЫ Лı ПУКМУ ЛТФУО¸- БУ‚‡Ъ¸ ‚ fl‰В МУИ ˝МВ „ВЪЛНВ ‰Оfl ЫО‡‚ОЛ‚‡МЛfl ‡‰ЛУ‡Н- ЪЛ‚МУ„У НТВМУМ‡ [2]. СЛЩЪУ Л‰ НЛТОУ У‰‡ МВ fl‚ОflВЪТfl НЛТОУЪМ˚П ‡М„Л‰ Л‰УП Л Ф Л ‚Б‡ЛПУ‰ВИТЪ‚ЛЛ Т ‚У‰УИ МВ У· ‡БЫВЪ ЩЪУ МУ‚‡ЪЛТЪЫ˛ НЛТОУЪЫ HOF, ‡ ‡БО‡„‡ВЪТfl. OF2 ПУКВЪ ‡ТТП‡Ъ Л‚‡Ъ¸Тfl Н‡Н НУПФУМВМЪ ‡НВЪ- М˚ı ЪУФОЛ‚ Т ‚У‰У У‰ТУ‰В К‡˘ЛП „У ˛˜ЛП: ‚У‰У У- ‰УП, ПВЪ‡МУП, ‰Л·У ‡МУП.

éÍÒˉ ıÎÓ ‡ Cl2O – У ‡МКВ‚У-КВОЪ˚И „‡Б (Ъ. ФО. 120°л, Ъ. НЛФ. 4°л). Ц„У ТЛМЪВБЛ Ы˛Ъ, Ф УФЫТН‡fl ЪУН ıОУ-‡ ˜В ВБ УНТЛ‰ ЪЫЪЛ: 2Cl2 + 2HgO HgO HgCl2↓ + + Cl2O. Ç˚ıÓ‰fl˘Û˛ ËÁ ‡ÍÚÓ ‡ Cl2O НУМ‰ВМТЛ Ы˛Ъ ‚ Ф ЛВПМЛНВ Ф Л −60°л. З УЪОЛ˜ЛВ УЪ OF2 УМ‡ ıУ У¯У‡ТЪ‚У flВЪТfl ‚ ‚У‰В Т У· ‡БУ‚‡МЛВП ıОУ МУ‚‡ЪЛТЪУИ НЛТОУЪ˚ HOCl: Cl2O + H2O = 2HOCl. è Ë ‚Á‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ‚ËË Cl2O Т ЩЪУ Л‰УП ТЫ ¸П˚ У· ‡БЫВЪТfl МУ‚˚И ЪЛФ ıЛПЛ˜ВТНЛı ТУВ‰ЛМВМЛИ – ТУОЛ ıОУ ЛО‡ ClO+2 , Ì‡Ô Ë- Ï 5Cl2O + 3SbF5 = 2[ClO2]+[SbF6]− + SbOF3 + 4Cl2 .

СЛУНТЛ‰ ıОУ ‡ ClO2 – КВОЪ˚И „‡Б (Ъ. ФО. −59°л, Ъ. НЛФ. 10°л), В‰ЛМТЪ‚ВММ˚И ЛБ УНТЛ‰У‚ „‡ОУ„ВМУ‚, ЛТФУО¸БЫ˛˘ЛИТfl ‚ ˆВОО˛ОУБМУ-·ЫП‡КМУИ Ф УП˚¯ОВММУТЪЛ Н‡Н УЪ·ВОЛ‚‡ЪВО¸, ‡ Ъ‡НКВ ‰Оfl У·ВББ‡ ‡КЛ‚‡МЛfl ‚У‰˚. З О‡·У ‡ЪУ М˚ı ЫТОУ‚Лflı ClO2 ПУКМУ ФУОЫ˜ЛЪ¸ У· ‡·УЪНУИ ıОУ ‡Ъ‡ Н‡ОЛfl ‚О‡КМУИ ˘‡‚ВОВ‚УИ НЛТОУЪУИ ‚ Ф ЛТЫЪТЪ‚ЛЛ НУМˆВМЪ Л У‚‡ММУИ ТВ МУИ НЛТОУЪ˚:

2KClO3 +H2C2O4 +H2SO4 = K2SO4 + 2ClO2↑ + 2CO2↑ + + 2H2O. é· ‡ÁÛ˛˘ËÈÒfl ClO2 ‡Б·‡‚ОВМ Ы„ОВНЛТО˚П „‡-

БУП, ˜ЪУ ТМЛК‡ВЪ ‚В УflЪМУТЪ¸ ‚Б ˚‚‡. и Л ‚Б‡ЛПУ‰ВИТЪ‚ЛЛ Т ‚У‰УИ ‚ ˘ВОУ˜М˚ı ‡ТЪ‚У ‡ı ClO2 ‰ËÒÔ Ó- ÔÓ ˆËÓÌË ÛÂÚ Ò Ó· ‡ÁÓ‚‡ÌËÂÏ ıÎÓ ËÚ ClO−2 - Ë ıÎÓ ‡Ú

ClO−3 -ËÓÌÓ‚: 2ClO2 + 2OH− H2O + ClO−2 + ClO−3 . ê‡͈Ëfl ClO2 Ò SbF5 Ф Л ЪВПФВ ‡ЪЫ В ФО‡‚ОВМЛfl ClO2

Ф УЪВН‡ВЪ ˝МВ „Л˜МУ Т У· ‡БУ‚‡МЛВП ЩЪУ ‡МЪЛПУМ‡ЪУ‚ ıОУ ЛО‡ [ClO2]+[SbF6]−.

éÍÒˉ ıÎÓ ‡ Cl2O6 – Н ‡ТМ‡fl П‡ТОflМЛТЪ‡fl КЛ‰- НУТЪ¸ (Ъ. ФО. 3,5°л, Ъ. НЛФ. 203°л), У· ‡БЫВЪТfl Ф Л

−10°C

УНЛТОВМЛЛ ClO2 УБУМУП: 2лlO2 + O3 = Cl2O6 + 2O2 . д ЛТЪ‡ООЛ˜ВТНЛИ Cl2O6 fl‚ÎflÂÚÒfl Ô ıÎÓ ‡ÚÓÏ ıÎÓ Ë· [ClO2]+[ClO4]− Л ТПВ¯‡ММ˚П ‡М„Л‰ Л‰УП ıОУ МУ‚‡ЪУИ Л ıОУ МУИ НЛТОУЪ: Cl2O6 + ç2O = HClO4 +HClO3 .

ïÎÓ Ì˚È ‡Ì„ˉ ˉ Cl2O7 – ·ВТˆ‚ВЪМ‡fl КЛ‰НУТЪ¸ (Ъ. ФО. −90°л, Ъ. НЛФ. 82°л). иУОЫ˜‡˛Ъ ‰ВИТЪ‚ЛВП ‚У‰У- УЪМЛП‡˛˘Лı Т В‰ТЪ‚ (P4O10 , УОВЫП) М‡ НУМˆВМЪ Л У- ‚‡ММЫ˛ ıОУ МЫ˛ НЛТОУЪЫ Т ФУТОВ‰Ы˛˘ВИ ФВ В„УМНУИ Ф Л −35°л Л ФУМЛКВММУП (1 ПП Ъ.ТЪ.) ‰‡‚ОВМЛЛ. нВ - ПЛ˜ВТН‡fl ТЪ‡·ЛО¸МУТЪ¸ Cl2O7 ‚˚¯В, ˜ВП ‰ Ы„Лı УНТЛ- ‰У‚ ıОУ ‡. л ‚У‰УИ МВ ТПВ¯Л‚‡ВЪТfl, МУ Ф Л ФУФ‡‰‡МЛЛ ‚ ‚У‰Ы ПВ‰ОВММУ У· ‡БЫВЪ ıОУ МЫ˛ НЛТОУЪЫ HClO4 . и Л М‡„ В‚‡МЛЛ ТПВТЛ Cl2O7 Ò SbF5 ÓÚ −196°ë ‰Ó 25°ë Ô ÓËÒıÓ‰ËÚ Â‡ÍˆËfl Ó· ‡ÁÓ‚‡ÌËfl „‡ÁÓÓ· ‡ÁÌÓ„Ó Ô ıÎÓ ËÎ-

ÙÚÓ Ë‰‡ FClO3 , fl‚Îfl˛˘Â„ÓÒfl Û‰Ó·Ì˚Ï Â‡ÍÚË‚ÓÏ ‰Îfl ÍÓÌÚ ÓÎË ÛÂÏÓ„Ó ‚‚‰ÂÌËfl F−- ËÎË ClO−3 -„ ЫФФ ‚ У „‡- МЛ˜ВТНЛВ ПУОВНЫО˚.

éÍÒˉ ËÓ‰‡ (V) I2O5 – ·ВОУВ Ъ‚В ‰УВ ‚В˘ВТЪ‚У (Ъ. ФО. 300°л), В‰ЛМТЪ‚ВММ˚И ЪВ ПУ‰ЛМ‡ПЛ˜ВТНЛ ЫТЪУИ˜Л‚˚И ЛБ УНТЛ‰У‚ „‡ОУ„ВМУ‚. иУОЫ˜‡˛Ъ I2O5 ‰В„Л‰ ‡Ъ‡ˆЛВИ ЛУ‰МУ‚‡ЪУИ НЛТОУЪ˚ HIO3 Ô Ë 200–250°ë ‚ ÚÓÍ ÒÛıÓ„Ó ‚ÓÁ‰Ûı‡: 2HIO3 = I2O5 +H2O. éÍÒˉ I2O5 – ТЛО¸М˚И УНЛТОЛЪВО¸, ˜ЪУ ФУБ‚УОflВЪ ЛТФУО¸БУ‚‡Ъ¸ В„У ‰Оfl НУОЛ- ˜ВТЪ‚ВММУ„У УФ В‰ВОВМЛfl УНТЛ‰‡ Ы„ОВ У‰‡: 5CO + I2O5 = = I2 + 5CO2 . З˚‰ВОfl˛˘ЛИТfl ЛУ‰ УФ В‰ВОfl˛Ъ ЪЛЪ У‚‡- МЛВП ЪЛУТЫО¸Щ‡ЪУП.

бАЙАСда икйсЦллйЗ кАлнЗйкЦзаь ЙАгйЙЦзйЗ З ЗйСЦ

ЗУ‰М˚В ‡ТЪ‚У ˚ „‡ОУ„ВМУ‚ ЛБ‚ВТЪМ˚ ‰‡‚МУ: ЛУ‰М‡fl ‚У‰‡ ЛТФУО¸БЫВЪТfl Н‡Н ‰ВБЛМЩЛˆЛ Ы˛˘ВВ Т В‰ТЪ‚У, ‡ ıОУ М‡fl ‚У‰‡ – Н‡Н УЪ·ВОЛ‚‡ЪВО¸. й‰М‡НУ УТЪ‡ВЪТfl ПМУ„У Б‡„‡‰УН: ФУ˜ВПЫ П‡О‡ ‡ТЪ‚У ЛПУТЪ¸ „‡ОУ„ВМУ‚ ‚ ‚У‰В (УМ‡ ТУТЪ‡‚ОflВЪ ‚ ПУО¸/О 0,06; 0,21; 0,001 ‰Оfl ıОУ ‡, · УП‡ Л ЛУ‰‡ ТУУЪ‚ВЪТЪ‚ВММУ), ПУКМУ ОЛ ВВ Ы‚ВОЛ˜ЛЪ¸, Н‡НУ‚ ıЛПЛ˜ВТНЛИ ТУТЪ‡‚ ‚У‰М˚ı ‡ТЪ‚У У‚ „‡ОУ„ВМУ‚ Л Н‡Н УМ Б‡‚ЛТЛЪ УЪ ‚МВ¯МЛı ЫТОУ‚ЛИ? иУФ У·ЫВП УЪ‚В- ЪЛЪ¸ М‡ ˝ЪЛ ‚УФ УТ˚.

зЛБН‡fl ‡ТЪ‚У ЛПУТЪ¸ „‡ОУ„ВМУ‚ ‚ ‚У‰В У·ЫТОУ‚ОВ- М‡ ТО‡·˚П ‚Б‡ЛПУ‰ВИТЪ‚ЛВП МВФУОfl М˚ı ПУОВНЫО „‡- ОУ„ВМУ‚ Л ФУОfl М˚ı ПУОВНЫО ‚У‰˚, ‡ Ъ‡НКВ УТУ·ВММУТЪflПЛ ТЪ УВМЛfl ‚У‰˚ [3]. З Н ЛТЪ‡ООВ О¸‰‡ Н‡К‰‡fl ПУОВНЫО‡ ‚У‰˚ ТУВ‰ЛМВМ‡ ‚У‰У У‰М˚ПЛ Т‚flБflПЛ Т ˜В- Ъ˚ ¸Пfl ·ОЛК‡И¯ЛПЛ Н МВИ ПУОВНЫО‡ПЛ H2O. иУТНУО¸- НЫ ‚У‰У У‰М‡fl Т‚flБ¸ з…й ‰ОЛММВВ НУ‚‡ОВМЪМУИ з–й, ЪУ ТЪ ЫНЪЫ ‡ О¸‰‡ УН‡Б˚‚‡ВЪТfl ˚ıОУИ Л ТУ‰В КЛЪ ПМУ- „У Т‚У·У‰М˚ı ФУОУТЪВИ. щЪЛП У·˙flТМfl˛ЪТfl МЛБН‡fl ФОУЪМУТЪ¸ О¸‰‡ Л ТФУТУ·МУТЪ¸ У· ‡БУ‚˚‚‡Ъ¸ НО‡Ъ ‡ЪМ˚В ТУВ‰ЛМВМЛfl [4]. и Л ФО‡‚ОВМЛЛ О¸‰‡ Н‡ Н‡Т ˜‡ТЪЛ˜МУ‡Б Ы¯‡ВЪТfl, ‡ МВНУЪУ ˚В ПУОВНЫО˚ ‚У‰˚ Б‡ФУОМfl˛Ъ ФЫТЪУЪ˚ ПВК‰Ы ЪВЪ ‡˝‰ Л˜ВТНЛ Т‚flБ‡ММ˚ПЛ ПУОВНЫО‡- ПЛ H2O. и Л ˝ЪУП ФОУЪМУТЪ¸ КЛ‰НУИ ‚У‰˚ Л КВТЪНУТЪ¸ Н‡ Н‡Т‡ Ы‚ВОЛ˜Л‚‡˛ЪТfl, ‡ ˜ЛТОУ ФУОУТЪВИ, „‰В ПУ„ОЛ ·˚‡БПВТЪЛЪ¸Тfl ПУОВНЫО˚ „‡ОУ„ВМУ‚, ЫПВМ¸¯‡ВЪТfl. ЗТВ ˝ЪУ Ф Л‚У‰ЛЪ Н МВБМ‡˜ЛЪВО¸МУИ ‡ТЪ‚У ЛПУТЪЛ ıОУ ‡, · УП‡ Л УТУ·ВММУ ЛУ‰‡ ‚ КЛ‰НУИ ‚У‰В.

и Л М‡„ В‚‡МЛЛ ‚˚¯В й°л ‡ТЪ‚У ЛПУТЪ¸ ıОУ ‡ ЫПВМ¸¯‡ВЪТfl, · УП‡ Ф ‡НЪЛ˜ВТНЛ МВ ЛБПВМflВЪТfl, ‡ ЛУ- ‰‡ Ы‚ВОЛ˜Л‚‡ВЪТfl. к‡ТЪ‚У ЛПУТЪ¸ ЛУ‰‡ Ы‚ВОЛ˜Л‚‡ВЪТfl Л Ф Л ‰У·‡‚ОВМЛЛ ‚ ‚У‰Ы KI Б‡ Т˜ВЪ У· ‡БУ‚‡МЛfl Ф У˜МУ„У НУПФОВНТ‡ KI3 : KI + I2 = KI3 . СОfl · УП‡ Л ıОУ ‡ Ъ‡НЛВ НУПФОВНТ˚ ПВМВВ ЫТЪУИ˜Л‚˚.

к‡ТЪ‚У ЛПУТЪ¸ „‡ОУ„ВМУ‚ ПУКМУ Ы‚ВОЛ˜ЛЪ¸, ВТОЛ ЛТФУО¸БУ‚‡Ъ¸ П‡ОУФУОfl М˚В У „‡МЛ˜ВТНЛВ ‡ТЪ‚У ЛЪВОЛ – ·ВМБУО C6H6 , ˜ÂÚ˚ ÂııÎÓ ËÒÚ˚È Û„Î Ӊ CCl4 . З УЪОЛ˜ЛВ УЪ ‚У‰˚ ПВКПУОВНЫОfl МУВ ‚Б‡ЛПУ‰ВИТЪ‚ЛВ ‚

50	ë é ê é ë é Ç ë ä à â é Å êА á é Ç Аí Ö ã ú ç õ â Ü ì ê ç А ã , íéå 7 , ‹ 1 0 , 2 0 0 1

ï à å à ü

Ъ‡НЛı ‡ТЪ‚У ЛЪВОflı ТО‡·УВ, Л ФУfl‚ОВМЛВ ПУОВНЫО „‡ОУ- „ВМУ‚ МВ ЛБПВМflВЪ ТЪ ЫНЪЫ Ы У „‡МЛ˜ВТНУИ Щ‡Б˚. ЕОЛБУТЪ¸ ˝МВ „ЛИ ПВКПУОВНЫОfl МУ„У ‚Б‡ЛПУ‰ВИТЪ‚Лfl ‡Т- Ъ‚У ЛЪВОfl Л ‡ТЪ‚У ВММУ„У ‚В˘ВТЪ‚‡ Л У·˙flТМflВЪ ‚˚ТУНЫ˛ ‡ТЪ‚У ЛПУТЪ¸ „‡ОУ„ВМУ‚. СВИТЪ‚ЛЪВО¸МУ, ВТОЛ ‚ТЪ flıМЫЪ¸ · УПМЫ˛ ЛОЛ ЛУ‰МЫ˛ ‚У‰Ы Т У „‡МЛ˜ВТНЛП ‡ТЪ‚У ЛЪВОВП, МВ ТПВ¯Л‚‡˛˘ЛПТfl Т ‚У‰УИ, М‡- Ф ЛПВ ‰Л˝ЪЛОУ‚˚П ˝ЩЛ УП C2H5Oë2H5 , CCl4 , ЪУ Ф УЛБУИ‰ВЪ У·ВТˆ‚В˜Л‚‡МЛВ ‚У‰МУ„У ТОУfl, ‡ ТОУИ У „‡- МЛ˜ВТНУИ КЛ‰НУТЪЛ Ф ЛПВЪ ЩЛУОВЪУ‚˚И ˆ‚ВЪ ‚ ТОЫ˜‡В ЛУ‰‡ Л У ‡МКВ‚˚И ‚ ТОЫ˜‡В · УП‡. щМВ „Лfl ТУО¸‚‡Ъ‡- ˆЛЛ МВ‚ВОЛН‡ ‰Оfl МВФУОfl М˚ı У „‡МЛ˜ВТНЛı ‡ТЪ‚У Л- ЪВОВИ – C6H6 , CCl4 Л БМ‡˜ЛЪВО¸М‡ ‰Оfl ‡ТЪ‚У ЛЪВОВИ, ПУОВНЫО˚ НУЪУ ˚ı ЛПВ˛Ъ ‡ЪУП˚ ТУ Т‚У·У‰МУИ ˝ОВН- Ъ УММУИ Ф‡ УИ, М‡Ф ЛПВ , ТФЛ Ъ C2H5Ö H, Ъ ЛПВЪЛО‡- ПЛМ (лH3)3N:. СУН‡Б‡ЪВО¸ТЪ‚УП ˝ЪУПЫ fl‚ОflВЪТfl УН ‡ТН‡‡ТЪ‚У У‚. З ФВ ‚УП ТОЫ˜‡В УН ‡ТН‡ ‡ТЪ‚У ‡ Л Ф‡ У‚, М‡Ф ЛПВ , ЛУ‰‡ УН‡Б˚‚‡ВЪТfl У‰ЛМ‡НУ‚УИ (ЩЛУОВЪУ- ‚УИ). з‡Ф УЪЛ‚, ‡ТЪ‚У ЪУ„У КВ ЛУ‰‡ ‚ ТФЛ ЪВ Л УТУ- ·ВММУ Ъ ЛПВЪЛО‡ПЛМВ Ф ЛУ· ВЪ‡ВЪ НУ Л˜МВ‚Ы˛ УН ‡Т- НЫ, ˜ЪУ ЫН‡Б˚‚‡ВЪ М‡ У· ‡БУ‚‡МЛВ НУПФОВНТ‡ (лH3)3N:I2 ТУ Т‚УВИ ТФВˆЛЩЛ˜ВТНУИ ТЪ ЫНЪЫ УИ ПУОВНЫОfl М˚ı У - ·ЛЪ‡ОВИ Л ТФВНЪ УП ФУ„ОУ˘ВМЛfl.

ä‡ÍÓÈ ÒÓÒÚ‡‚ ‚Ó‰Ì˚ı ‡ÒÚ‚Ó Ó‚ „‡ÎÓ„ÂÌÓ‚ Ë Í‡Í ÓÌ Á‡‚ËÒËÚ ÓÚ ‚̯ÌËı ÛÒÎÓ‚ËÈ? è ÓˆÂÒÒ ‡ÒÚ‚Ó ÂÌËfl „‡-

ОУ„ВМУ‚ ‚ ‚У‰В УФЛТ˚‚‡ВЪТfl ‡‚МУ‚ВТЛВП X2, „‡Á, ÊˉÍ., Ú‚.X2, - . ÇÁ‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ‚Ë „‡ÎÓ„ÂÌÓ‚ Ò ‚Ó‰ÓÈ Ì ӄ ‡ÌË-

˜Л‚‡ВЪТfl У· ‡БУ‚‡МЛВП ТУО¸‚‡ЪУ‚, МУ Л УТОУКМflВЪТflВ‡НˆЛВИ ‰ЛТФ УФУ ˆЛУМЛ У‚‡МЛfl

X2, - + H2O HOX + HX дУМТЪ‡МЪ˚ ˝ЪУ„У ‡‚МУ‚ВТЛfl Ф Л 25°ë χÎ˚ Ë ÒÓÒÚ‡‚- Îfl˛Ú 4 10−4, 7 10−9 Ë 2 10−13 ТУУЪ‚ВЪТЪ‚ВММУ ‰Оfl ıОУ ‡, · УП‡ Л ЛУ‰‡, ФУ˝ЪУПЫ ‚ ‡ТЪ‚У В УМЛ УТЪ‡˛ЪТfl (УТУ- ·ВММУ ЛУ‰ Л · УП) Ф ВЛПЫ˘ВТЪ‚ВММУ ‚ ПУОВНЫОfl МУИ ЩУ ПВ. к‡ТТП‡Ъ Л‚‡ВПУВ ‡‚МУ‚ВТЛВ ТПВ˘‡ВЪТfl ‚Ф ‡‚У Т ФУПУ˘¸˛ ˘ВОУ˜М˚ı В‡„ВМЪУ‚, М‡Ф ЛПВ Na2CO3 : Cl2 + Na2CO3 + H2O = NaHCO3 + NaCl + HClO, ЛОЛ ‰У- ·‡‚ОВМЛВП ТЫТФВМБЛЛ УНТЛ‰‡ ЪЫЪЛ ‰Оfl ФВ В‚У‰‡ ‚ УТ‡- ‰УН ıОУ Л‰-ЛУМУ‚: Cl2 + 2HgO + H2é = HgO HgCl2↓ + + HClO. мН‡Б‡ММ˚В В‡НˆЛЛ ЛТФУО¸БЫ˛Ъ ‰Оfl ФУОЫ˜В- МЛfl HClO, ‡ Ъ‡НКВ HBrO. дЛТОУЪ˚ HXO МВТЪУИНЛ Л ‰ЛТФ УФУ ˆЛУМЛ Ы˛Ъ: 3HXO = 2HX + HXO3 . лНУ УТЪ¸ ˝ЪУИ В‡НˆЛЛ МВ‚ВОЛН‡ Ф Л МЛБНЛı ЪВПФВ ‡ЪЫ ‡ı Л ВБНУ ‚УБ ‡ТЪ‡ВЪ, УТУ·ВММУ ‰Оfl X = Br Л I Ф Л ФУ‚˚¯ВМЛЛ ЪВПФВ ‡ЪЫ ˚. н‡Н, Ф Л ‰ВИТЪ‚ЛЛ ıОУ ‡ М‡ ˝ЩЩВНЪЛ‚МУ

Óı·ʉ‡ÂÏ˚È ‡ÒÚ‚Ó ˘ÂÎÓ˜Ë Ó· ‡ÁÛ˛ÚÒfl „ËÔÓıÎÓ ËÚ˚,

0°C

Ì‡Ô ËÏ ʇ‚Â΂‡fl ‚Ó‰‡: 2NaOH + Cl2 = NaClO + + NaCl + H2O. è Ë ‚Á‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ‚ËË Ê ıÎÓ ‡ Ò ÌÂÓı·ʉ‡ÂÏ˚Ï ‡ÒÚ‚Ó ÓÏ ˘ÂÎÓ˜Ë Ô ÓËÒıÓ‰ËÚ ‡ÁÓ„ ‚‡- ÌË ‡ÒÚ‚Ó ‡ Ë ÔÓÎÛ˜‡˛ÚÒfl ıÎÓ ‡Ú˚, Ì‡Ô ËÏ ·Â ÚÓÎÂ-

70–80°C

ÚÓ‚‡ ÒÓθ KClO3: 6KOH + 3Cl2 = KClO3 + 5KCl + + 3H2O.

н‡НЛП У· ‡БУП, Ф Л ‡ТЪ‚У ВМЛЛ ‚ ‚У‰В „‡ОУ„ВМ˚ УТЪ‡˛ЪТfl ‚ УТМУ‚МУП ‚ ПУОВНЫОfl МУИ ЩУ ПВ. З ТОЫ˜‡В ıОУ ‡ ‚ ‡ТЪ‚У В М‡·О˛‰‡˛ЪТfl Ъ‡НКВ HCl, HClO (ıУОУ‰- М‡fl ‚У‰‡) Л HClO3 („У fl˜‡fl ‚У‰‡). и Л ı ‡МВМЛЛ ıОУ - М‡fl ‚У‰‡ ЪВ flВЪ ıОУ Л Т‚УЛ УНЛТОЛЪВО¸М˚В Т‚УИТЪ‚‡ ЛБ-

1 ↑

Á‡ Ô ÓÚÂ͇ÌËfl ‡͈ËË Cl2 + H2O = 2HCl + -- O2 , ÒÍÓ- 2

ÓÒÚ¸ ÍÓÚÓ ÓÈ Û‚Â΢˂‡ÂÚÒfl Ô Ë ÓÒ‚Â˘ÂÌËË.

л‚УИТЪ‚‡ „‡ОУ„ВМУ‚ Л Лı ТУВ‰ЛМВМЛИ УФЛТ‡М˚ ОЫ˜¯В, ˜ВП ‰ Ы„Лı ˝ОВПВМЪУ‚. й‰М‡НУ ‚ ıЛПЛЛ „‡ОУ„В- МУ‚ УТЪ‡ВЪТfl В˘В ПМУ„У Ы‰Л‚ЛЪВО¸М˚ı Щ‡НЪУ‚. д МЛП УЪМУТflЪТfl ‡МУП‡О¸М˚В Т‚УИТЪ‚‡ ЩЪУ ‡ Л ‡ТЪ‡Ъ‡, ТЪ У- ВМЛВ Л Т‚УИТЪ‚‡ МУ‚˚ı ТУВ‰ЛМВМЛИ „‡ОУ„ВМУ‚ ПВК‰Ы ТУ·УИ, ‡ Ъ‡НКВ Т НЛТОУ У‰УП. З ˝ЪЛı ТУВ‰ЛМВМЛflı „‡- ОУ„ВМ˚ Н‡Н ЪЛФЛ˜М˚В МВПВЪ‡ОО˚ Ф Уfl‚Оfl˛Ъ ПВЪ‡ООЛ- ˜ВТНЛВ Т‚УИТЪ‚‡.

ганЦкАнмкА

1.ëÛ‚Ó Ó‚ А.Ç., зЛНУО¸ТНЛИ А.Е. é·˘‡fl ıËÏËfl. ëè·.: ïËÏËfl, 1995. 623 Ò.

2.зЛНЛЪЛМ а.З. пЛПЛfl НЛТОУ У‰М˚ı ТУВ‰ЛМВМЛИ „‡ОУ„ВМУ‚. е.: з‡ЫН‡, 1986. 103 Т.

3.燷 ÛıËÌ û.ç. ᇄ‡‰ÍË ‚Ó‰˚ // ëÓ ÓÒÓ‚ÒÍËÈ é· ‡ÁÓ‚‡- ÚÂθÌ˚È ÊÛ Ì‡Î. 1996. ‹ 5. ë. 41–48.

4.Ñfl‰ËÌ û.ü. лЫФ ‡ПУОВНЫОfl М‡fl ıЛПЛfl: дО‡Ъ ‡ЪМ˚В ТУВ‰Л- МВМЛfl // н‡П КВ. 1998. ‹ 2. л. 79–88.

кВˆВМБВМЪ ТЪ‡Ъ¸Л З.З. дЫБМВˆУ‚

* * *

ЗО‡‰ЛПЛ и‡‚ОУ‚Л˜ бОУП‡МУ‚, Ф УЩВТТУ , ‰УНЪУ ıЛПЛ˜ВТНЛı М‡ЫН, Б‡‚. О‡·У ‡ЪУ ЛВИ ıЛПЛЛ Л ЩЛБЛНЛ ФУОЫФ У‚У‰МЛНУ‚ ıЛПЛ˜ВТНУ„У Щ‡НЫО¸ЪВЪ‡ еЙм. б‡ ‰У- ТЪЛКВМЛfl ‚ У·О‡ТЪЛ ıЛПЛЛ ФУОЫФ У‚У‰МЛНУ‚ Ы‰УТЪУВМ ЙУТЫ‰‡ ТЪ‚ВММУИ Ф ВПЛЛ лллк ‚ У·О‡ТЪЛ М‡ЫНЛ Л ЪВıМЛНЛ. й·О‡ТЪ¸ М‡Ы˜М˚ı ЛМЪВ ВТУ‚ – ЪВ ПУ‰ЛМ‡ПЛН‡ Л НЛМВЪЛН‡ МВУ „‡МЛ˜ВТНУ„У ТЛМЪВБ‡, ıЛПЛfl Ъ‚В ‰У„У ЪВО‡. А‚ЪУ ‰‚Ыı ПУМУ„ ‡ЩЛИ Л 270 М‡Ы˜М˚ı ‡·УЪ.

á ã éå А ç é Ç Ç . è . ç é Ç é Ö Ç ï à å à à ÉА ã é É Ö ç é Ç	51