Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Статминимум

.pdf
Скачиваний:
10
Добавлен:
22.08.2013
Размер:
170.96 Кб
Скачать

1

СТАТМИНИМУМ (версия 0.3). °c Katarios, katarios@nightmail.ru

Фазовое пространство:

Пространство размерности 2s, где s - количество степеней свойбоды системы; координатные оси: q1:::qs; p1:::ps.

Статистический ансамбль:

Набор систем в одинаковом макроскопческом состоянии, но с разными микроскопическими (с разными координатами и импульсами).

Классическая функция распределение:

½(p; q), где: d!(p; q) = ½(p; q)dpdq, R ½(p; q)dpdq = 1, d! - вероятность того, что частица попадет в заданный элементарный фазовый объем.

Физический смысл классической функции распределения:

Плотность вероятности обнаружения частицы в элементарном объеме фазового пространства.

Свойства классической функции распределения:(не точно...)

1.Нормирована.

2.Позволяет вычислять средние значения величин.

3.Вдоль любой фазовой траектории постоянна.

Микроканоническое распределение:

~ Для замкнутой системы:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

~

 

 

~

~

 

 

 

 

 

 

½(p; q) = (E(p; q)¡E0)±(P (p; q)¡P0)±(M(p; q)¡

 

M0); C = Const.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Правила соответствия между классическими и квантовыми стати-

 

стическими описаниями:(не точно...)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Классика:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Кванты:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

@t

= ¡f½; Hg

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

@!^

 

=

i

[^!; H]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

@t

~

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ln½a = ®a + ¯Ea(p; q)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ln!n(a)

= ®a + ¯En(a)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

< f(p; q) >=

 

 

 

½(p; q)f(p; q)dpdq

 

 

 

 

 

< f(p; q) >=

 

 

k !nfnn

 

 

 

 

 

 

 

 

 

½(p; q)

-

функция распределения.

 

 

 

! - матрица плотности.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Связь энтропии со статистическим весом:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S = ln¢¡ = ¡

 

 

 

n !nln!n.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Связь энтропии с функцией распределения:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

¢p¢q

 

P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S = ¡ln

 

 

 

=

 

 

dpdq½(p; q)ln(½(p; q)(2¼~) ).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(2¼~)s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Каноническое распределение Гиббса и свободная энергия:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

= Exp(F ¡En )

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

! = Aexp(

 

 

En )

 

A =

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

!

 

 

 

F =

 

 

kT ln

 

 

exp(

En )

 

 

,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

En

) ,

 

 

,

 

 

 

 

n

 

 

 

 

¡kT

 

 

 

 

P

n exp(

¡

 

 

 

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kT

 

 

 

¡

 

 

 

n

 

 

 

¡kT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

в квантовом случае.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

0

 

 

P

 

 

 

 

 

½(p; q) = Aexp(

 

E(p;q)

)

 

A =

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

F =

 

kT ln(

 

dpdq

 

Exp(

 

E(p;q)

))

¡ kT

 

,

 

R

exp(

¡

E(p;q)

)dpdq ,

¡

 

(2¼~)

3

¡

 

kT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

в классическом случае.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Большое каноническое распределение Гиббса:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

!nN = CExp(

¹N¡EnN

); C = Const.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Условие нормировки большого канонического распределения Гибб-

 

са, потенциал -:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

¹N )

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

N

 

!

 

 

= 1

,

Const = (

 

 

 

N

Exp(

 

 

n

Exp(

EnN ))¡1

;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

nN

 

 

 

 

 

 

¹N )

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kT

 

 

 

 

 

¡ kT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

- = kT ln(

 

 

 

N

exp(

 

 

Exp(

 

 

 

EnN

))

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kT

 

 

 

nP

 

 

¡

 

kT

 

 

 

 

P- квантовый случай;

 

 

 

 

 

 

 

 

¡

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

¹N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E(p;q)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

- =

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d¡N Exp(

 

 

 

)) - классический случай.

 

 

 

 

 

¡

 

 

 

 

P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

¡

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

Распределение Максвелла:

 

 

 

px2

+py2 +pz2

q

d!p~ = Cexp(¡

 

 

)dpxdpydpz, C = (

 

2mkT

 

m

3

 

2

d!~v = (

)2 exp(¡mv2kT )dvxdvydvz.

2¼kT

1 )3;

2¼mkT

Термодинамические потенциалы для любой пары естественных переменных при фиксированном числе частиц:

E(V; S); dE = dQ + dR = ¡P dV + T dS - энергия;

W = E + P V ; W (P; S); dW = T dS + V dP; Cp = (@W@T )p - тепловая функция, энтальпия;

F = E ¡ T S; F (V; T ); dF = ¡P dV ¡ SdT ; E = ¡T 2(@T@ FT )V - свободная энергия Геймгольца;

© = E+P V ¡T S; ©(V; T ); d© = V dP ¡SdT - термодинамический потенциал (свободная энергия Гиббса).

Зависимость термодинамических величин от числа частиц:

E = Nf(NS ; NV ); dE = T dS ¡ P dV + ¹dN F = Nf(T; NV ); dF = ¡SdT ¡ P dV + ¹dN W = Nf(NS ; P ); dW = T dS + V dP + ¹dN © = Nf(T; P ); d© = ¡SdT + V dP + ¹dN

-= F ¡¹N = F ¡© = ¡P V ; d- = ¡SdT ¡pdV ¡Nd¹ - достигает минимума

вравновесии, на него обобщается теорема о малых добавках;

¹dN - дифференциал числа частиц.

Химический потенциал:

¹= (@N@E )S;V = (@N@F )T;V = (@W@N )S;P = (@N@© )T;P ;

¹= N© - термодинамический потенциал на одну частицу;

= ¡sdT + vdP , где s = NS ; v = NV ;

¹ = Const - если система в равновесии во внешнем поле.

Теорема Нернста:(не точно...)

Cv > 0; (@E@T )V > 0; T (@T@S )V > 0.

Свободная энергия и уравнение состояния идеального Больцмановского газа:

Квантовый случай: < nk

>= Exp(

¹¡"k

); классический случай: dNp~ =

 

23 exp(

 

 

p2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kT

 

 

 

 

 

 

 

 

U(~r) );

N (2¼mkT )¡

¡

 

 

)d~p; при наличии внешнего поля: n(~r) = n

Exp(

 

 

 

V

 

 

 

2mkT

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

0

 

¡ kT

F = ¡kT NlneVN

+ Nf(T ) = ¡kT ln(eVN (mkT2¼~2 )2

k0 Exp(¡

"k0

)).

 

 

 

 

kT

 

 

 

 

Химический потенциал одноатомного идеального газа:

 

 

 

 

¹ = kT ln(NV (mkT2¼~2 )23 ).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Выражение для второго вириального коэффициента:

 

 

 

 

¯(T ) = 21

 

d~r(1 ¡ Exp(¡

©(r)

)).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Свободная Rэнергия системы гармонических осцилляторов:

 

 

 

F = NkT ln(1 ¡ Exp(¡kT~! )).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Распределение Ферми (вывод):

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

< nk >=

 

 

 

1

 

 

;

 

k < nk >= N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Exp(

"k¡¹

)+1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kT

-+¹N

E

 

 

 

 

 

 

 

 

¹N

 

 

 

 

 

En

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Вывод: !nN = Exp(

 

 

P

¡

 

 

nN

); - =

¡

kT ln

Pn

Exp(

kT

) d¡N Exp(

),

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kT

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

¡kT

пусть каждый уровень - отдельная подсистема, nk может принимать значения

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

0 и 1; -k = ¡kT ln

 

 

 

 

nk Exp(

(¹¡"k)nk

) = ¡kT ln(1 + Exp(

 

¹¡"k

)); d- = ¡SdT ¡

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kT

 

 

 

 

 

kT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

@-k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

¹¡"k

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Nd¹; < nk >=

 

 

(

 

)T;V

=

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

¹ "k

 

 

Exp(

 

kT

 

)

kT

 

=

 

 

 

 

 

 

 

"k

¡

¹

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

¡

 

 

 

P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1+Exp(

 

¡

 

 

 

)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Exp(

 

 

 

 

)+1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Распределение Бозе (вывод):

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

< nk >=

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

;

 

 

 

 

k < nk >= N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Exp(

"k¡¹

)¡1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

¡

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Вывод: !nN = Exp(

-+¹N

E

nN ); - =

 

 

 

kT ln

 

 

 

 

Exp(

¹N

)

 

 

 

d¡N Exp(

 

En ),

 

 

 

 

 

 

 

 

P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

kT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

¡

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

¡kT

 

 

 

 

 

 

 

пусть каждый уровень - отдельная подсистема, nk

 

может принимать значения

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

от 0 до бесконечности, получим геометрическую прогрессию:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-k = ¡kT ln

 

 

 

nk Exp(

(¹¡"k)nk

) = kT ln(1 ¡ Exp(¡

"k¡¹

)); Химический по-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kT

 

 

 

 

 

 

kT

 

 

 

 

 

 

 

тенциал должен быть меньше 0; < n

k

>=

 

 

 

(

@-k )

T;V

=

 

 

 

 

 

 

 

 

kT

 

 

 

 

 

Exp(¹¡"k )

1

 

=

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

¹

 

"

k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

¡

 

 

 

 

 

 

1

¡

Exp(

 

 

¡

)

 

 

 

 

kT

 

kT

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Exp(

"k¡¹

)¡1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Статистическая модель твердого тела:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N ячеек, º частиц в каждой ячейке, 3Nº ¡ 6 степеней свободы приходится

 

 

 

 

 

 

на колебания.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Интерполяционная формула Дебая (идея вывода):

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Функция Дебая: D(z) =

 

 

 

3

 

 

 

 

z x3dx

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

z2

 

 

 

0

 

ex¡1

 

 

 

 

 

D(

£ ))

 

 

 

 

 

 

£

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

F = N"

 

 

+ NºkT (3ln(1

¡

Exp(

 

 

£ ))

 

¡

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

¡T

 

 

 

 

 

 

 

T

 

, где

 

 

 

 

- температура Дебая.

 

 

 

 

 

 

 

 

E = N"0 + 3NºkT D(£T )

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Идея: взяли выражение для свободной энергии, подумали, что фононный

 

 

 

 

 

 

спектр ограничен некоторой частотой, нашли макимальную частоту, темпира-

 

 

 

 

 

 

тура, соответствующая ей - темпиратура Дебая. Взяли интеграл по частям,

 

 

 

 

 

 

ввели функцию, подставили.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Частичные функции распределения в жидкости:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Fs ¸ s-частичная функция распределения, если:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d!s(r~1; :::; r~N ) =

 

 

1

Fs(r~1; :::; r~N )dr~1:::dr~s - вероятность найти s

молекул в

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V s

 

 

 

 

 

 

окрестности точек , ... ,

 

в объемах dr~1dr~2:::dr~s.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Условие нормировки:

 

 

1

 

 

 

 

 

Fsdr~1:::dr~s = 1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(r~ ; :::; r~ ; r ~

 

 

; :::; r~ )dr ~

 

 

 

 

=

 

 

 

 

 

Формула для понижениыя порядка:

 

 

 

1

 

 

 

 

 

F

 

 

 

:::dr~

 

 

 

 

 

 

V

s

 

p

 

 

 

 

 

 

 

 

Fp(r~1; :::; r~p)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

¡

 

 

R

s

 

 

1

 

 

 

 

 

 

p p+1

 

 

 

 

 

s

 

 

p+1

 

 

s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Связь частичных функций распределения для жидкостей с канони-

 

 

 

 

 

 

ческим распределением Гиббса:

 

 

 

 

 

 

E

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Распределение Гиббса: ½ =

 

 

 

 

 

Exp(¡

)

 

 

- плотность вероятности; E =

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R dpdqExp(¡

E

 

)

 

 

 

 

 

 

Ek + U;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

U

 

 

 

 

 

kT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Fs(r~1; :::; r~s) = V

s

 

Exp(¡

)drs~+1:::dr~N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Exp(¡

U

)dr~1:::dr~N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Вычисление

средних значений с помощью частичных функций рас-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

пределения:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

< Ms >=

N(1)(N¡s+1)

 

fs(r~1; :::; r~s)Fs(r~1; :::; r~s)dr~1:::dr~s, где Ms

=

 

 

1·

 

2·

 

 

s·

N fs(r~i1 ; :::; r~is )

 

 

 

 

 

 

 

s!V s

 

 

 

 

 

 

 

1

i

i

:::

i

- физическая величина.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

·

 

 

·

 

Внутренняя энергия жидкости:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

< E >=

3

 

 

 

 

 

 

 

N(1)

 

 

 

 

 

dr~1dr~2©(jr~1¡r~2j)F2(r~1; r~2 =

3

 

 

 

 

 

 

 

 

d~r©(~r)g(~r),

 

 

 

 

 

2 NkT +

 

 

 

2V 2

 

 

 

 

 

 

 

 

2 NkT + 2V

 

 

 

 

 

в предположении, что энергия имеет вид: U(r~ ; :::; r~

) =

 

 

 

1

 

 

i

j

 

 

N

©( r~

 

 

r~

)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

·

R

j

 

i

¡

j

j

 

 

 

 

 

 

Флуктуации числа частиц в жидкости:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P

· ·

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

< N )2

>=

N G +

N2

 

(F

 

NG

 

N

 

V 2 R RG

 

 

R (g(~r ¡1)d~r),

~r = r~1 ¡ r~2G

 

V

 

2(r~1; r~2) ¡1)dr~1dr~2

=

V

(1 +

V

Теорема сжимаемости:

 

 

 

 

 

 

1

 

 

@V

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

¯T = ¡

 

 

 

@P

T

¡ изотермическаясжимаемость;

 

 

 

 

 

V

 

 

 

 

 

¯T =

V

¡(1 +¢

 

d~r(g(~r) ¡ 1))

 

 

 

 

 

kT N

 

 

 

 

 

 

Физическая

идея рассеяния рентгеновских лучей в жидкости:

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Поле рассеянного излучения - сумма полей от рассеяния на каждой из частиц.

Физические основы теории Дебая - Хюккеля для системы заряженных частиц:

Флуктуаpции: распределение Гаусса для нескольких величин:

 

 

bm

 

1

½ =

 

 

Exp(¡

2 bikxixk) - суммирование по повторяющимся значкам.

(2¼) 2

Функция распределения флуктуаций основных термодинамических величин:

! = AExp(¢P ¢V ¡¢T ¢S ), отсюда:

 

 

 

 

 

 

2kT

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

kT

 

 

 

 

< P ) >= ¡

 

 

 

 

 

 

(@V@P )S

 

2

 

 

kT

 

 

 

 

< S) >=

 

 

 

 

= kCp

(@T@S )P

< V )

2

>= ¡

kT

 

 

 

 

 

(@V@P )T

 

kT 2

< T )

2

>=

 

kT

=

 

 

(@T@S )V

CV

Физическая картина фазовых переходов второго рода: Параметр порядка:

º = !Zn¡!Cu

!Zn+Cu

Корреляции флуктуаций во времени (случай одной переменной): Обобщенная восприимчивость:

Соотношения Крамерса - Кронига, что связывают, на чем основаны: Кинетическое уравнения Больцмана:

Смысл интеграла столкновений: Н-теорема Больцмана:

Уравнения Фокера -Планка, случаи применения:

Соседние файлы в предмете Статистическая физика