Система хлорид никеля — тиосемикарбазид — вода

Методом растворимости при 20 и 40° С изучена тройная система NiCl₂-CH₆N₃S-H₂О. Синтезированы комплексные соединенияNiCl₂·2CH₆N₃SиNiCl₂·3CH₆N₃S.

В литературе [1] описаны полученные препаративным путем соединения хлорида никеля с тиосемикарбазидом состава NiCl₂·2CH₅N₃SиNiCl₂·3CH₅N₃S·3Н₂0. Авторы [2-3] получили кристаллические соединения хлорида никеля с тиосемикарбазидом в отношении 1:2 и установили фотометрически наличие в водных растворах комплексов с составами 1:2, 1:4 и 1:6.

Нами в широком интервале концентраций и при различных температурах изотермическим методом растворимости изучено гетерогенное равновесие в системе хлорид никеля — тиосемикарбазид — вода при 20° и 40° С.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Анализ жидких и твердых фаз на содержание никеля, азота проводили по методикам, описанным ранее [4].

Одновременно с химическим анализом фаз определяли показатель преломления.

Полученные данные сведены в таблицу (приводятся только переходные точки и растворимость исходных компонентов).

На основании результатов исследований построены диаграммы растворимости (по методу «остатков» Скрейнемакерса) и диаграммы состав — показатель преломления (рис. 1, 2).

Как видно из рис. 1, изотерма растворимости системы при 20° С состоит mчетырех ветвей. Первая отвечает выделению из насыщенного раствора тиосемикарбазида.

Вторая ветвь указывает на образование комплекса с соотношением хлорида никеля к тиосемикарбазиду как 1:3. Данное соединение выделено в виде кристаллов голубого цвета и подвергнуто химическому анализу хлорид никеля — 31,64% и тиосемикарбазид — 66,80%), что хорошо согласуется с теоретическим расчетом — 32,16 и 67,84% соответственно.

Третья ветвь характеризует образование второго комплексного соединения состава NiCl₂·2CH₅N₃S. Данный комплекс представляет собой порошок бурого цвета. При его химическом анализе получено: хлорид никеля — 42,03% и тиосемикарбазида — 57,93%, что также согласуется теоретическими данными — 41,56 и 58,44% соответственно.

Четвертая ветвь системы соответствует выделению в твердую фазу гексагидрата хлорида никеля.

Диаграмма растворимости данной системы при 40° С аналогична диаг­рамме при 20° С и также характеризуется наличием четырех ветвей, кото­рые соответствуют кристаллизации из насыщенных растворов, соответст­венно — тиосемикарбазида, двух комплексных соединений 1:3 и 1:2, тетрагидрата хлорида никеля.

На диаграмме состав — показатель преломления при 20 °С (рис. 2) можно выделить четыре ветви, соответствующие четырем участкам ликви­дуса кривой растворимости. Это подтверждает наличие взаимодействия между исходными веществами с образованием новых соединений.

Результаты рентгенографического анализа показали, что исходные ком­поненты и синтезированные вещества обладают индивидуальными типами решеток.

Литература

1. К. A. Jensen. Z. anorgan. Chem., 229, 277 (1936).

2. М. К. Ахмедли, Д. Л. Эфендиев. Уч. зап. Азерб. ун-та, сер. физ.-мат. и хим. н., № 1, 93 (1959).

3. М. К. Ахмедли, Л. Ф. Жирова. Ж. неорган, химии, 5, 2742 (1960).

4. Г. Штремплер, К. Рысмендеев, Б. Мурзубраимов. Ст. в сб. «Тез. докл. III Всесоюзн. совещ. по химии коорд. соед. кобальта, никеля и марганца», Тбилиси, 1974, стр. 249.