MolFiz_2012_v2
.pdfЭффект Джоуля-Томсона
Поскольку, после расширения газ имеет большой объем, то, для простоты, его можно считать
идеальным.
Выражения для энтальпии имеют вид
H C T |
2 |
PV C T |
2a |
|
RTV |
|
2a |
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 1 |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
V1 |
|
V1 |
|
V1 b |
|
|
V1 |
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
1 |
|
V |
|
1 |
|
|
|
1 |
1 |
|
V 1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
CV T1 |
RTV |
|
|
|
2 2a |
CV R T1 |
|
2 RT b |
|
|
2 |
2a |
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
1 1 |
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
, |
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
V1 b V1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
V1 b V1 |
|
|||||||||||||||||||
и |
H |
2 |
C T PV |
|
C R |
|
T . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
V |
2 |
|
|
2 2 |
|
V |
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Пользуясь условием равенства энтальпий, получим
T T2 T1 |
|
|
|
RT1b |
|
2a |
||
|
|
|
|
|
. |
|||
CV |
|
|
|
|||||
|
|
R V1 b |
|
V1 |
261
Эффект Джоуля-Томсона
Таким образом, знак эффекта Джоуля-Томсона
определяется знаком выражения, стоящего в квадратных скобках.
В случае |
|
RT1b |
|
2a |
0 |
|
V b |
V |
|||||
|
||||||
|
1 |
|
1 |
|
- эффект получается нулевым.
Следует заметить, что эффект Джоуля-Томсона всецело обусловлен отклонениями газа от идеальности. Для
идеального газа энтальпия H1 имеет вид
H1 CV R T1,
а условие равенства энтальпий принимает вид
CV R T1 CV R T2 , или T T2 T1 0.
Т.е. эффект является нулевым.
262
Сжижение газов
Эффект Джоуля-Томсона используется для сжижения газов, путем их охлаждения. Широко известен промышленный метод Линде.
263
Молекулярная физика
Тема 17:
Состояния двухфазной системы
264
Содержание
•Насыщенный пар. Правило рычага.
Зависимость давления насыщенного пара от температуры.
•Поведение двухфазной системы при
изменении температуры при постоянном
объеме.
•Уравнение Клапейрона-Клаузиуса. Фазовая диаграмма жидкость-пар.
•Влажность.
265
Насыщенный пар
В двухфазной системе жидкость и пар находятся в
динамическом равновесии и при данной температуре имеют вполне определенные плотности и давления. Пар называется насыщенным потому, что его нельзя «уплотнить» при той же температуре. При попытке «уплотнения» часть насыщенного пара превращается в жидкость.
266
Правило рычага
Типичная экспериментальная изотерма выглядит следующим образом.
Pн.п. – давление насыщенного пара.
267
Правило рычага
Пусть нам известны объемы чистых жидкой (V0ж) и газообразной (V0п) фаз, и мы хотим
найти сколько пара и сколько жидкости будет
находится в некотором промежуточном состоянии (V0’). Можно показать, что
выполняется
mж |
|
|
V0п V0 |
|
y |
. |
|
V0 V0ж |
|
||||
mп |
|
x |
Данное правило называется правилом рычага.
268
Давление насыщенного пара
Давление насыщенного пара Pн.п. соответствует тому давлению, которое образуется в равновесном двухфазном состоянии. Это давление не зависит от объема, при его изменении в V0ж <V0< V0п. Давление насыщенного пара зависит от температуры.
Tтр – температура, соответствующая тройной точке (когда все три фазы (жидкая, твердая и газообразная) находятся в равновесии).
269
Поведение двухфазной системы
В двухфазной системе одновременно присутствуют две фазы. Если при заданном объеме мы будем повышать температуру, то в зависимости от начального соотношения жидкой и газообразной фаз весь сосуд постепенно заполнится либо жидкостью, либо паром.
270