9. Расшифровка дериватограмм

Дериватограмма записывается в ходе нагрева образца автоматически при помощи самописца на миллиметровую бумагу, а также на компьютере в виде диаграммы при помощи специальной программы. В зависимости от времени нагрева записываются одновременно четыре кривые:

1. – изменение энтальпии (кривая ДТА);

2. – изменение массы (кривая ТГ);

3. – скорость изменения массы (кривая ДТГ);

4. – изменение температуры (кривая Т).

В процессе записи наносится автоматически штриховка температуры, которая позволяет определить температуру в любой точке каждой из кривых: расстояния между двумя соседними штриховыми линиями соответствуют 200С.

Для определения изменения массы в поле дериватограммы, где находится кривая ТГ, автоматически наносится штриховка массы: расстояние между двумя соседними штриховыми линиями соответствует 1 мг.

9.1.Оценка кривой тг

Количественная оценка дериватограмма производится на основании кривой ТГ. С помощью последней с высокой точностью можно определить изменение веса пробы.

Термогравиметрическая кривая обыкновенно применяется исключительно для количественной оценки дериватограммы. Конструкционное устройство дериватографа дает возможность определять величины изменения веса пробы с точностью, принятой в аналитической химии. Отклонение коромысла весов регулируется аппаратом в увеличинном масштабе на диаграмме в 200мм. Дериватограмма обычно до испытания снабжается весовой шкалой.

Относительно редко встречаются случаи, когда химические реакции в пробе протекают совершенно отдельно при различных интервалах температур, как например, в случае щевелевокислого кальция. В таких случаях оценка кривой ТГ не вызывает трудностей. Между отдельными стадиями разложения , образующими ясно определенные волны, просто и точно могут быть определены разницы веса. Химические реакции, однако, к сожалению, в большинстве случаев более или менее перекрывают друг друга.

Оценка кривой тг в случае частично перекрывающих друг друга реакций

Кривая ДТГ представляет большую помощь при количественной оценке основной кривой ТГ.

По кривой ТГ вследствие перекрытия реакций трудно установить, какая часть замеченного изменения все относится к одной реакции и какая ко второй из следующих друг за другом реакций. По кривой ДТГ, однако, отмечается минимум точка, где одна реакция практически закончена и вторая начинается, поэтому проектируя такие точки на кривую ТГ, можно легко установить величины изменения веса, относящиеся к отдельным реакциям. Очевидно, что и этот вид оценки имеет свои погрешности, но все же с помощью ДТГ указанным путем можно все еще гораздо удобнее и точнее определить относящиеся к отдельным перекрывающимся реакциям разницы веса, чем по одной кривой ТГ.

Погрешностью описанного метода оценки можно пренебречь, если следующие друг за другом реакции перекрываются не в слишком большой мере. Опыт доказывает, что ход начального и конечного участка кривой ДТГ обыкновенно является довольно симметричным и поэтому не будет совершена большая ошибка, если минимум кривой принимается за точку, где одна реакция полностью закончена, а вторая только начинается. Этим мы утверждаем, что первая реакция вызывает за минимумом кривой еще изменение веса тождественное или почти тождественное по величине тому, которой вызвано второй реакцией до минимума кривой. В большинстве это соответствует линейности.

Совершенная таким путем ошибка станет значительной только в том случае, если две ассиметрично проходящие кривые перекрывают друг друга в большей мере или две реакции результируют два различных продукта разложения и их молярные веса показывают большое различие. Следует отметить, что результирующая кривая показывает более неблагоприятную картинку степени перекрытия двух реакций, чем это имеется в действительности. [13]