КЗПС Крюкова литература / Методы и приборы контроля ОС
.pdfС.Ф.Чернов Методы и приборы контроля окружающей среды и экологический мониторинг
_________________________________________________________________________
Волновые свойства света
Спектр электромагнитного излучения
Интерференция
19
С.Ф.Чернов Методы и приборы контроля окружающей среды и экологический мониторинг
_________________________________________________________________________
Дифракция
d sin α = ± nλ , где d – период решетки
Дисперсия света
V = f(λ) – скорость света в среде – функция длина волны
Преломление света
Закон Снеллиуса
sin α |
V I |
------ = |
---- = n2.1 |
sin γ |
V II |
VI ,VII – скорости света в oптической среде I и II. n2.1 – относительный показатель преломления
(среды II относительно среды I)
20
С.Ф.Чернов Методы и приборы контроля окружающей среды и экологический мониторинг
_________________________________________________________________________
Основные формулы раздела
λ= cT = c/ν
λ– длина волна
с– скорость света в вакууме T - период
ν – частота
E = h ν = hc/λ Формула Планка (1900) h – постоянная Планка = 6,625.10-34 Дж.с
Модель атома Резерфорда-Бора
Атом состоит из ядра и вращающихся вокруг него электронов.
Размер атома ~ 10-10 м me = 9,11 10-28 г
Ядро состоит из протонов (+) и нейтронов (o)
mp = 1,66 10-24 г
Размер ядра ~ 10-15 м
Проблема:
Вращающийся электрон (заряд) должен излучать энергию и быстро упасть на ядро.
21
С.Ф.Чернов Методы и приборы контроля окружающей среды и экологический мониторинг
_________________________________________________________________________
Постулаты Н.Бора (1913)
1.Электроны в атоме находятся на стационарных орбитах, отвечающих определенным квантовым значениям момента количества движения
n – главное квантовое число |
h/2π = 1,05.10-34 Дж.с |
mVr = n(h/2π) |
|
2.Электроны, двигаясь по стационарным орбитам не излучают и их общий запас энергии остается постоянным
Fцентробежная = FКулона
mV 2 |
e.ez |
1 |
------ = |
-------. |
------- |
r |
r2 |
4πε |
ε – диэлектрическая постоянная вакуума
h2 n2 ε |
ze2 |
r = ------------ |
V = ------- |
π m e2 z |
2nhε |
Для n = 1 первый боровский радиус r = 0,528.10-10 м
3.При переходе с более удаленной на более близкую к центру атома орбиту, электрон теряет квант энергии
∆E = h ν
Eатома = Eкинетического движения электронов + Eпотенциальная
Eпотенциальная = 0 (для двух зарядов на бесконечном расстоянии, при сближении Е уменьшается, то есть, она отрицательна)
|
|
ze2 |
mze4 |
Eпотенциальная = FКулона . r = - |
------- = - |
-----------4n2h2ε2 |
|
|
|
4πεr |
|
|
|
mV2 |
mze4 |
Eкинетического движения электронов = ------ |
= ----------- |
||
|
|
2 |
8n2h2ε2 |
ze4m |
n = 1 основное состояние |
||
Eатома = - ---------- |
n = 2, 3,… возбужденное состояния |
||
8n2h2ε2 |
|
|
|
1/ λ = R (1/i2 – 1/n2)
ν= R’ (1/i2 – 1/n2)
λ= с/ ν
i = 1 Лайман i = 2 Бальмер i = 3 Пашен i = 4 Брэккет i = 5 Пфунд
R константа Ридберга
R = 1,097.10 7 м-1 R’ = R.c = 3,29.1015 c-1
hν =∆E = E2 – E1 = zR (1/n12 -1/n22)
R = (me4)/(8hε2)
22
С.Ф.Чернов Методы и приборы контроля окружающей среды и экологический мониторинг
_________________________________________________________________________
m z e4
E = _ __________ полная энергия атома
8 h2 ε2 n2
n – главное квантовое число
l – орбитальное квантовое число = 0, 1, 2 ,…, n ml – магнитное квантовое число = -l <…<+l s – спиновое квантовое число +1/2, -1/2
Максимальное число электронов
на уровне 2n2
на подуровне 2(2l + 2) s - sharp
p - principal d - diffuse
f - fundamental
Главное |
Уровень |
Максимальное |
Орбитальное квантовое число l |
|||
квантовое |
|
число |
|
|
|
|
число n |
|
электронов на |
0 |
1 |
2 |
3 |
|
|
уровне |
||||
1 |
K |
2 |
s |
|
|
|
2 |
L |
8 |
s |
p |
|
|
3 |
M |
18 |
s |
p |
d |
|
4 |
N |
32 |
s |
p |
d |
f |
5 |
O |
50 |
s |
p |
d |
f |
6 |
P |
72 |
s |
p |
d |
f |
7 |
Q |
98 |
s |
p |
d |
f |
Число электронов на подуровне: |
2 |
6 |
10 |
14 |
||
|
|
|
Атомно-эмиссионный спектральный анализ
- физический метод, основанный на измерении интенсивности излучения, испускаемого возбужденными атомами (эмиссионных спектров испускания или излучения),
Источники возбуждений - электрическая дуга, высоковольтная искра,
пламя, X-rays.
Открыт Кирхгофом и Бунзеном в 1859 г.
λ - длина волны 2 мкм = 2000 нм |
∆E = Е2 |
– E1 = hν = hc/λ |
||
ν - частота |
5000 см-1 |
|||
|
|
23
С.Ф.Чернов Методы и приборы контроля окружающей среды и экологический мониторинг
_________________________________________________________________________
Классификация методов эмиссионной спектроскопии
Источники возбуждения спектров:
-высоковольтная конденсаторная искра 5000-40000 оК
-электрическая дуга постоянного или переменного тока
-НЧ или ВЧ плазмотроны (плазменная Ar горелка) 6000-15000 оК
24
С.Ф.Чернов Методы и приборы контроля окружающей среды и экологический мониторинг
_________________________________________________________________________
Спектр – распределение по частотам (длинам волн) интенсивности оптического излучения рассматриваемого тела
Типы спектров:
•Непрерывные (сплошные) – раскаленные твёрдые или жидкие тела
•Линейчатые (дискретные спектральные линии) - атомы или ионы, находящиеся на невзаимодействующем расстоянии
•Полосатые (группы полос) – ионизированные молекулы (2 и более атомов), находящиеся на невзаимодействующем расстоянии
Спектральный анализ дает возможность установить
•элементный (молекулярный) состав
•строение вещества
•концентрацию
Спектроскоп (стилоскоп - steel) – прибор для визуального наблюдения и сравнения спектров излучения
Спектрограф (grapho – «пишу») – прибор для регистрации спектров излучения на фотопластинку
Спектрофотометр (photos – «свет») – прибор для измерения отношения интенсивностей света в зависимости от λ (развертка по λ )
Спектрометр (metreo – «измеряю») – для фотоэлектрического измерения интенсивности полос спектра (для конкретной λ)
(в широком смысле - устройство для измерения функции распределения некоторой величины f по параметру x)
Например:
электронов по скоростям (β-cпектрометр) γ-квантов по энергиям (гамма-спектрометр)
Х-лучей от атомного номера элементов (рентгеновский спектрометр)
25
С.Ф.Чернов Методы и приборы контроля окружающей среды и экологический мониторинг
_________________________________________________________________________
26
С.Ф.Чернов Методы и приборы контроля окружающей среды и экологический мониторинг
_________________________________________________________________________
Спектральные линии для визуального спектрального анализа
27
С.Ф.Чернов Методы и приборы контроля окружающей среды и экологический мониторинг
_________________________________________________________________________
Спектроскопия пламени
Пламенная спектрофотометрия, или фотометрия пламени - разновидность эмиссионного спектрального анализа, основана на изучении эмиссионных спектров элементов анализируемого вещества, возникающих под влиянием мягких источников возбуждения (температуры).
В этом методе анализируемый раствор распыляют в пламени. Этот метод дает возможность судить о содержании в анализируемом образце главным образом щелочных и щелочноземельных металлов, а также некоторых других элементов (~70),
например Ga, In, Tl, Pb, Mn, Cu, P
28