- •1. Основные типы дефектов в кристаллической решетке оксидов и перенос вещества в решетке. Стехиометрические и нестехиометрические соединения.
- •2. Классификация оксидных пленок по толщине. Теория Мотта и Кабреры для тонких пленок.
- •Толщина окисных пленок на железе и меди
- •3. Стадии окисления металла. Физическая и химическая адсорбция.
- •4. Эпитаксильный рост оксидной пленки. Псевдоморфный слой.
- •5. Законы роста оксидных пленок и области применения этих законов. Защитные и незащитные пленки.
- •Кинетика окисления
- •Образование очень тонких пленок
- •6. Виды напряжений и разрушений в оксидных пленках. Причины вызывающие их.
- •Причины разрушения оксидных пленок в процессе их роста.
- •7. Ионно-электронный механизм окисления Ме (т. Вагнера)
- •8. Оксидные пленки на железе и стали (состав, структура, свойства)
- •9. Жаростойкость и теории жаростойкого легирования металлов. Жаростойкие защитные покрытия
- •10. Коррозия металлов в диссоциирующих газах
- •11. Электролитическая диссоциация. Слабые и сильные электролиты. Катодные и анодные участки поверхности и процессы, происходящие на них. Травление металлов.
- •12. Работа микрогальванического элемента. Процессы, происходящие на электродах.
- •13. Причины возникновения электрохимической гетерогенности поверхности раздела фаз.
- •14. Положение элементов в ряду стандартных потенциалов.
- •15.Явление поляризации и деполяризации. Виды поляризации и причины их возникновения. Влияние поляризации на скорость коррозии. Водородное и кислородное перенапряжение. Уравнение Тафеля.
- •16. Пассивность металлов и механизм ее возникновения. Пассиваторы и активаторы.
- •17. Анодная поляризационная диаграмма, ее характеристика и применение.
- •18. Электрохимическая защита металлов. Протекторная защита. Катодная защита.
- •19. Влияние внешних факторов на скорость электрохимической коррозии: ингибиторы и стимуляторы коррозии; состав и концентрация растворов; скорость движения электролита; влияние температуры
- •Влияние скорости движения электролита
- •20. Коррозия конструкционных материалов в пароводяном теплоносителе. Факторы, влияющие на коррозию в пароводяной среде.
- •21. Термический перенос массы в жидкометаллическом теплоносителе. Механизм и основные этапы переноса. Селективная коррозия металлов.
- •Термический перенос массы
- •22. Влияние примесей в жидком металле на растворение и перенос массы компонентов твердого металла. Горячие и холодные ловушки.
- •Процессы, обусловленные наличием неметаллических компонентов.
- •23. Способы снижения коррозии конструкционных материалов в жидкометаллических теплоносителях.
- •24. Совместимость как один из критериев при выборе конструкционных материалов для яэу.
7. Ионно-электронный механизм окисления Ме (т. Вагнера)
Ионно электронный механизм окисления Ме (т. Вагнера)
Скорость окисления Ме определяеца скоростью диффузии Ме и окисления. Диффузия Ме (катионов Ме) и кислорода (анионов) в слое твердого защитного окисла может осуществляеца по 1 из 2 возможных механизмов
- движение ионов в междоузлиях пространственной кристалической решетки
- движение ионов по пустым узлам решетки
Схема механизма в защитных окислах
Эти механизмы имеют место при росте защитных пленок 1 –для ZnO,CdO,BeO,Al2O3 Образование пленок с катионными(2) или анионными(3) узлами
Диффузия катионов в защитной пленке для соблюдения эл. нейтральности сопр-ся одновременным перемещением в том же напр. эквивалентного числа ê в междоузлиях (при 1) и по дыркам (при 2)
Объемная диффузия, т.е. диффузия через решеку реагирующих ионов или соотв. точ. дефектов, либо перенос ê через растущую окисную пленку опред. скорость всей реакции
Т.к. контролирующим фактором являеца диффузия, считается, что реакция на границе фаз протекает быстро и устанавливаеца термодин. Равновесие между окислом и газообразным О2 на пов-ти раздела МеО/О и междк Ме и окислом на фазовой границе Ме/МеО.
Движущей силой реации явл. Измерение свободной энергии, связанное с образованием в окисной пленке grad концентрации компонентов.
На границе МеО/О2 парц. давление О2 равно давлению О2 в газовой фазе, а на границе Ме/МеО оно равно равновесному давлению диссоциации окисла (упругости диссоциации в контакте с Ме).
На границе Ме/МеО концентр. катионов макс. и они диффундируют наружу к границе МеО/О2. На границе МеО/О2 продиффундировавшие через слой окисла катионы очень быстро реагируют с О2. Диффузия в данном случае являеца ограничивающим фактором.
В связи с недостатком катионов при образовании решетки окисла в ней образуюца катионные V. На границе Ме/МеО концентрация анионов мала и при образование окисла обр-ся анионные вакансии.
Итак, концентрация анионов О2 и кислородных V max-на на границе Ме/О2 и min-ма на границе Ме/МеО, т.к. давление О2 (газ) больше упругости диссоциации. На границе МеО/О2 непрерывно образуются V ионов Ме
Концентрация катионов и анионых вакансий max на грание Ме/МеО и min на границе МеО/О2
Из за grad C от границы Ме/МеО к границе МеО/О2 идет диффузия катионов и анонных V. А от границы МеО/О2 к гр. Ме/МеО - диффузия анионов О2 и катионны V. Электроны за счет тоннельного эффекта мигрируют от гр. Ме/МеО к гр. МеО/О2. Скорость роста пленки опр-ся grad и скоростями диффузии компонентов. Такой механизм приводит к окислению по параболич. закону. Подвижности к коэф. диффузии катионов, анионов и их V и ês не одинаковы. Это приводит к разделению зарядов в растуще окисной пленке.
Результирующий простр заряд создает в окисной пленке эл. поле, противодействующиее дальнейшему разделению зарядов. Этимдостигается стац. сост., при котором через окалину никакого раз-го тока не течет.
Перемещение ионов, ês и V через окисную пленку объясняеца
- диффузией, обусл. эл. потенциалом
- миграцией , обусл. эл. потенциалом, т.е. ионной и ê-ой проводимостью окисла.
Т Вагнера для относительно толстых слоев относится к пленкам толщиной > 1мкм. Она предполагает установление grad концентрации в окисле кот. явл. решающим фактором, контролирующим скорость роста. В этом случае получаем параболический з-н окисления.