Сернистые соединения Mo и w (6)

Хром(6) не дает сернистых соединений, т.к. легко окисляет сульфид-ион. Mo и W(6) совместимы с сульфид-ионом.

Получение

K

насыщение H₂S водного раствора

₂MoO₄ + 4H₂S K₂MoS₄ + 4H₂O

а

тёмно-коричн.

pH≈6

далее K₂MoS₄ + 2HCl  MoS₃ + 2KCl + H₂O

Сильно подкислять не надо, а то будет синь.

M

красный

oS₃ +K₂S  K₂MoS₄ (концентрированный раствор или расплав сульфидов)

Na₂WO₄ + H₂S  Na₂WS₄ + H₂O (pH>6)

N a₂WO₄ + Na₂S + HCl  Na₂WS₄ + NaCl + H₂O

п

жёлтые

оранжевые

красные

одкисление смеси Na₂WS₃O

N

коричневый

a₂WS₄ + H₂SO₄  WS₃ + Na₂SO₄ + H₂S

Химические свойства:

1. Обменные реакции.

Это вещества кислотной природы; растворяются в щелочах и сульфидах.

WS₃ + (NH₄)₂S  (NH₄)₂WS₄

4WS₃ + 8NaOH  3Na₂WS₄ + Na₂WO₄ + 4H₂O

2. Окислительно-восстановительные реакции:

(Mo, W)S₃  (Mo, W)S₂ + S (200°C)

(Mo, W)S₃ + 3H₂  (Mo, W) + 3H₂S

Могут окисляться за счет атома S^-2:

Na₂WS₄ + HNO_3­(конц)  Na₂WO₄ + H₂SO₄ + NO₂ + NaNO₃ + H₂O

Na₂WS₄ + Cl₂ + NaOH _­ NaCl + Na₂WO₄ + Na₂SO₄ + H₂O

Применение: Не находят.

Соединения Mo и w (5)

Получение:

Mo + Cl₂  MoCl₅ (тёмно-коричневый, тригональная бипирамида)

M

чёрные игольчатые кристаллы

oCl₅ + H₂O  MoOCl₃ + 2HCl (хол. вода)

NH₃

CH₃COONa

NH₄Cl + Cl₂

CH₃COOH +NaCl

M

коричневый

oOCl₃ +  MoO(OH)₃ +

K

зелёный

₂MoO₄ + KCl + HCl + HI  K₂[MoOCl₅] + I₂ + H₂O

W

тёмно-зелёный

Cl₆  WCl₅ + Cl₂ (термораспад)

N

синий или зелёный

a₂WO₄ + HCl  Na₂[WOCl₅] + O₂ + H₂O (электролиз на Hg катоде)

W

хол.

Cl₅ + H₂O  WOCl₃ + 2HCl

K

+ KMnO₄ + H₂SO₄ 

+ K₂SO₄ + MnSO₄ + H₂O

₄[Mo(CN)₈] K

+ KMnO₄ + H₂SO₄ 

₃[Mo(CN)₈]

K

жёлтые или красные

₄[W(CN)₈] K₃[W(CN)₈]

Химические свойства:

1. Термораспад и восстановление:

MoCl₅  MoCl₃ + Cl₂

M

+ HCl

oCl₅ + H₂  MoCl₃ (250°C)

Mo (900°C)

M

WCl₄

WCl₂

oCl₅ + Mo  MoCl₂

WCl₅ + H₂  + HCl

2. Обменные реакции. См. «Получение»

Дегидратация MoO(OH)₃ дает смесь оксидов, промежуточных между MoO₂ и MoO₃:

MoO₃, Mo₈O₂₃, Mo₉O₂₆, Mo₄O₁₁, Mo₁₇O₄₇

3. Проявляет восстановительные свойства в растворах, если удаляется или замещается галогенид-ион:

M

безв.

oCl₅ + HF  MoF₆ + HCl + H₂

M

HNO₃ (конц.)

H₂SO₄ (конц.)

NO₂ + HCl

SO₂ + HCl

oCl₅ +  H₂MoO₄ +

Применение: MoCl₅ – в некоторых реакциях электрофильного замещения в качестве катализатора.