60. Пользуясь справочными данными, установите, возможно ли при темпера-туре 298 К восстановление ТiО2 до свободного титана по реакции
ТiО2(кр)+2С(кр) = Тi(кр)+2СО(г).
Установите температуру, при которой такая реакция возможна. Зависимостью ΔН и ΔS от температуры пренебречь.
Решение:
Стандартные энтальпии образования ∆H°298, энтропии∆ S°298 и энергии Гиббса ∆ G°298 веществ при 298 К (25 °C):
Вещество |
∆H°298, кДж/моль |
∆ S°298 , Дж/(моль ∙ К) |
TiO2(кр) |
- 944,75 |
50,33 |
C(кр) |
0 |
5,74 |
Ti(кр) |
0 |
30,63 |
CO(г) |
- 110,53 |
197,55 |
Изменение энтальпии и энтропии химической реакции находим согласно следствию из закона Гесса:
∆Н298 = 2∆H°298 (CO(г) ) -∆H°298 (TiO2(кр))=2∙(- 110,53) – (- 944,75) = 723,69 кДж.
Рассчитаем ΔSº298 реакции:
ΔS298 = 2 S°298 (CO(г) ) + S°298 (Ti(кр)) - S°298 (TiO2(кр)) - 2S°298 (С(кр)) = 2∙197,55 + 30,63 – 50,33 - 2∙5,74 = 363,92 Дж/К.
∆G0298 > 0, поэтому восстановление TiO2 углеродом при стандартных условиях невозможно.
Температуру, при которой начнется реакция, найдем по формуле:
∆ Н0298
Травн. =
∆ S0298
723690
Травн. = = 1989 К
363,92
Ответ: Травн. = 1989 К.