3)Влияние ионной силы

Ионная сила вычисляется по формуле I=∑ z_i [A_i] , таким образом ионная сила растет с увел-м заряда ионов. Коэф-т активности же, напротив, с ростом заряда уменьшает

lg γ_i = -a * z² √I

При добавлении к р-ру электролитов, значение ОВ потенциала не останется постоянным, даже если они не взаим-т с элементами ОВ пары.

Однако, другие факторы (побочные р-и и др.) как правило оказывают более существенное влияние на изменение Е, чем I. Поэтому при расчетах потенциалов значением ионной силы часто пренебрегают, но принимают во внимание ее значение в случаях очень разбавленных растворов.

19 Особенности анализа анионов. Классификация анионов. Предложите анализ смеси анионов so42- , po43- , SiO32- .Приведите ур-е р-й.

Анализ анионов существенно отличается от анализа катионов. Если для катионов сущ-т систематический ход анализа, построенный на последовательном делении их на группы с помощью групповых реагентов, то для анионов такого строго систематического анализа нет. Анионы целесообразно обнаруживать комбинированным методом. Значительная часть м.б. открыта дробным методом, некоторые – систематическим. При анализе анионов сталкиваются с большим кол-м св-в, чем при анализе анионов.

Ряд анионов может давать свободные летучие к-ты (уголная, сернистая и др.) Значит открытие таких анионов можно связать с выделением газов.

При приготовлении р-ров для открытия анионов нужно избегать кислотности, т.к. возможно улетучивание (H⁺ + CO₃^2- HCO₃ = CO₂ + H₂O). Также в кислой среде возможно протекание ОВР.

Для опред-я ионов можно использовать такими методами как обработка содой и водой(содовая вытяжка), кислотная обработка тв. соед-й.Сущ-т система предварительных проб (использование осаждения, выпаривания, ОВР). Испол-т микро-, макро-, полумакро-, микрокристаллические методы, окрашивание пламени.

Ряд анионов можно определить в ходе нек-х предварительных испытаний и наблюдений.

Классификация ионов основывается в большинстве случаев на различной растворимости солей бария и серебра соответствующих кислот. Как правило, выделяют 3 группы а нионов, они распределяются следующим образом 1)анионы, обр-е осадки с растворимыми солями Ва 2)анионы, обр-е осадки с р-ми солями Аg 3)анионы, не осаждаемые ни солями Ag, ни солями Ba.

Анионы в большинстве случаев не мешают опред-ю друг друга. Поэтому к р-м разделения обычно не нужны. Групповые реагенты обычно применяют не с целью разделения, а скорее для установления наличия или отсутствия опред-х анионов.

Анализ смеси SO₄^2- , PO₄^3- , SiO₃^2- - анионы 1группы

1)Опр-е SiO₃^2-

Исслед-й раствор обрабатывают в фарфоровой чашке при нагревании NH₄Cl

Na₂SiO₃ + 2 NH₄Cl  H₂SiO₃↓ + NH₃↑ + 2 NaCl

Появление белого желеобразного осадка кремниевой к-ты указывает на присутствие SiO₃^2-

2)Опр-е SO₄^2-

К исслед-му р-ру добавляют р-р BaCl₂ ; при наличии SO₄^2- обр-я белый кристалл-й осадок BaSO₄ (почти не растворяемый в к-тах)

Na₂SO₄ + BaCl₂  BaSO₄↓ + 2NaCl

Также наличие SO₄^2- можно подтвердить микрокристаллоскопическим р-ей образования гипса в форме игл

Na₂SO₄ + CaCl₂ + 2H₂OCaSO₄ *2H₂O↓ + 2NaCl

3)Обнаружение po43-

Магнезиальная жидкость с фосфат-ионом обр-т белый кристаллический осадок, раств-мый в HCl, CH₃COOH, но нераст-мый в NH₃

Na₂HPO₄ + MgCl₂ + NH₄OH MgNH₄PO₄↓ + 2NaCl +H₂O

20 Часто без предварительного устранения мешающих частиц применяемый метод определения не точен - это позволяют сделать методы разделения. Разделения – это процесс позволяющий отделить исходные компоненты друг от друга. Различают групповое (несколько сразу) и индивидуальное. Количественная хар-ка разделения – коэф-т разделения D(D=C_I/C_II). Эффективность выражается R₁ наз-й степенью извлечения.

Осаждение-один из методов разделения, в основном для неорг. в-в.Основан на различной раств-ти соед-й.

Применяют орг и неорг. осадители. C_A-общ конц-я, до осаждения D=(C_A-[A]_{в осадке})/ [A]_{в р-ре}

Для повышения эффективности комбинируют с кисл-основными, ОВР и комплексообразованием. При осаждении обязательна проверка полноты осаждения.

Хроматографический метод-основан на использовании сорбции ионов или молекул различными сорбентами. Способность ионов сорбироваться зав-т от их заряда, радиуса и электронной оболочки. Вследствие неодинаковой сорбируемости частиц происходит их разделение при пропускании через колонку сорбента. Различают виды хроматографии 1)Адсорбционная (молек-я)(на тв. сорбенте) – основана на избирательной сорбции порошкообразного сорбента и последующем промывании колонки 2)Ионообменная (хемосорбционная) основана на обменной сорбции; при пропускании р-ра ч/з сорбент, в р-р из сорбента

Переходит эквивалентное число одноименно заряж-х ионов, ранее сорбированных этим сорбентом или содержащихся в его структуре. Такие сорбенты наз-я иониты (ионообменники). Они делятся на катиониты и аниониты (известны также амфолиты). 3)Распределительная основана на распределении в-в между двумя несмешивающимися друг с другом растворителями. В качестве носителя используют полоску фильтровальной бумаги.

4)Осадочная- в основе принцип последовательного осаждения малораств-х соед-й.

Хроматография широко применяется при очистке орг.соед-й сложного состава. Уже незначительное изменение в составе или строении в-в заметно изменяет способность сорбироваться. При хромат. методе в-ва не изменяются.

Экстракция –сложный физ-хим. процесс.например в-во (Br₂) распределяется между двумя несмешивающимися жид-мя( вода и хлороформ). Если смешать то орг слой окрасится из-за лучшей растворимости в CH₃Cl, чем в воде, а вода при этом станет бледнее.

Экстракция в современной АХ играет большую роль, м.б. использована 1)для увел-я чувствительности и избирательности р-й 2)для изучения констант нестокойсти комплексов 3)для разделения электролитов 4)для изучения состояния в-ва в р-ре

Для разделения смеси электролитов используют избирательные реагенты (например дитизон). Для улучшения разделения экстракция осуществляют в присутствии маскирующих в-в.

1