Министерство образования Российской Федерации

НИЖЕГОРОДСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ

ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ

Кафедра "Общая и неорганическая химия"

СКОРОСТЬ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ.

ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ

Методические указания к практическим занятиям по

курсу общей химии для химических и нехимических специальностей

Нижний Новгород

2001

Составители: Л.А. Смирнова, Г.Ф. Володин, А.Л. Галкин, В.В. Бояркина

УДК 54 (07)

Скорость химических реакций. Химическое равновесие: Метод. указания к практ. занятиям по курсу общей химии/ НГТУ; Сост.: Л.А.Смирнова, Г.Ф.Володин и др.

Н.Новгород, 2001.22с.

Методические указания включают краткое теоретическое введение, примеры решения типовых задач, задачи для домашних работ и практических занятий, а также описание лабораторных работ по теме.

Научный редактор Ю.М.Тюрин

Редактор И.И.Морозова

Подп. к печ. 04.07.01. Формат 60х841/16. Бумага газетная. Печать офсетная. Печ.л. 1,5. Уч.-изд.л. 1,4. Тираж 2000 экз. Заказ 526.

Нижегородский государственный технический университет.

Типография НГТУ. 603600, Н.Новгород, ул. Минина, 24.

©Нижегородский государственный технический университет, 2001

Скорость химической реакции

Химическая кинетика - это раздел химии, в котором изучают влияние различных факторов на скорость химической реакции и се механизм.

Скоростью химической реакции называют изменение концентрации реагирующих веществ или продуктов реакции (ΔС) в единицу времени . Скорость реакции измеряется в моль/л*с, если она идет во всем объеме системы (гомогенная реакциях и в моль/м² *с, если реакция идет на границе раздела фаз (гетерогенная реакция). Фазой системы называют ее часть, отделенную от других физической границей и обладающую во всех своих частях одинаковым составом и свойствами.

Под механизмом химической реакции понимают последовательность отдельных стадий процесса, приводящих к продуктам реакции. Стадия, имеющая наименьшую скорость, называется лимитирующей.

Основными факторами, влияющими на скорость химической реакции, являются: а) концентрация реагирующих веществ; б) температура; в) наличие катализатора.

ВЛИЯНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ РЕАГИРУЮЩИХ ВЕЩЕСТВ НА

СКОРОСТЬ ХИМИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ

Влияние концентрации на скорость химической реакции выражается законом действия масс: «При постоянной температуре скорость химической реакции пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ в степенях, равных их стехиометрическим коэффициентам».

В общем виде для реакции аА+ bВ = сС аналитическое выражение закона действия масс будет иметь вид .

Для конкретной реакции I_2(г) + H_2(г) ↔ 2HI_(г) уравнение скорости для прямой реакции будет , а для обратной: . В этих уравнениях и - константы скорости прямой и обратной реакций. Константа скорости - это скорость реакции при концентрации реагирующих веществ, равных единице. Т.о., константу скорости можно рассматривать как удельную скорость.

Сумма показателей степеней в уравнении скорости носит название кажущегося (или формального) порядка реакции n = a + b, а сами показатели определяют порядок реакции по каждому из компонентов. Истинный порядок реакции определяется по уравнению, описывающему скорость лимитирующем стадии процесса.

В случае гетерогенных процессов, когда реакция протекает на границе раздела фаз, в уравнение скорости входят концентрации только газообразных или жидких веществ. Концентрация твердого вещества в процессе реакции остается постоянной и в уравнение скорости реакции не включается.

Например, для гетерогенной реакции Si_(тв) + 2O_2(г) = SiO_2(тв) уравнение скорости прямой реакции будет , а для обратной .

Влияние температуры на скорость химической реакции

Опытным путем Вант-Гофф установил, что скорость большинства химических реакций увеличивается в 2-4 раза при повышении температуры на 10°. Это правило носит его имя и выражается уравнением

где v₁ и v₂ - скорости реакции при температурах Т₁ и Т₂ соответственно, γ - температурный коэффициент, равный 2-4. Однако правило Вант-Гоффа носит эмпирический характер, не объясняет сути вещей и не охватывает всей совокупности наблюдаемых закономерностей.

Ускорение химической реакции с ростом температуры, казалось бы, можно объяснить увеличением числа столкновений реагирующих частиц. Однако далеко не каждое столкновение приводит к акту химической реакции. Для того, чтобы столкновение стало эффективным, реагирующие частицы должны не только обладать достаточной энергией, но и иметь пространственное соответствие. Количественной характеристикой энергетического соответствия является величина, называемая энергия активации (Еa).

Под энергией активации понимают некоторое избыточное количество энергии по сравнению со средней ее величиной, которым должна обладать молекула в момент столкновения, чтобы произошла реакция. Энергия активации измеряется в кДж/моль и для большинства реакций изменяется в пределах от 50 до 250 кДж/моль. Считается, что реакции, у которых Еa>150 кДж/моль, при стандартных условиях практически не протекают. Энергия активации расходуется на преодоление отталкивательного взаимодействия между частицами и на ослабление химических связей у исходных веществ. Таким образом, энергия активации косвенно характеризует природу реагирующих веществ, т.к. отражает прочность химической связи в них,

Влияние температуры и природы реагирующих веществ на скорость химической реакции описывается уравнением Аррениуса, которое связывает константу химической реакции с энергией активации и температурой:

где A₀ - предэкспоненциальный множитель; Ea - энергия активации; R - универсальная газовая постоянная = 8,314 Дж/моль*К; Т - абсолютная температура.

Величина A₀ является постоянной или очень мало зависящей от температуры величиной (для данной реакции) и носит название вероятностного множителя. A₀ отражает общее число столкновений частиц в единицу времени, а также вероятность распада «активированного комплекса» на исходные вещества. Множитель характеризует долю частиц, обладающих энергией, достаточной для вступления в реакцию (долю активных молекул).

Из уравнения Аррениуса следует, что при постоянной температуре константа скорости определяется величиной энергии активации. Чем выше Еа, тем меньше в реакционной смеси активных молекул, тем меньше константа скорости и сама скорость химической реакции. Согласно современным воззрениям, подавляющее число химических реакций протекает через стадию образования АКТИВИРОВАННОГО КОМПЛЕКСА. Это промежуточное состояние, когда химические связи в исходных веществах частично уже разорваны, а новые связи (т.е. продукты реакции) еще не образовались. Время жизни такого состояния измеряется величиной порядка 10^-13 – 10^-15 секунды. Исходное и конечное состояния реакционной системы отделены друг от друга энергетическим барьером, высота которого равна энергии активации данного процесса. Состояние активированного комплекса энергетически соответствует максимуму этого барьера. Чем ниже высота этого энергетического барьера, тем быстрее протекает химическая реакция.