Лекция № 3. Тема : «ароматические фенолокислоты и их производные: кислота салициловая, натрия салицилат. Эфиры салициловой кислоты- ацетилсалициловая кислота».

План:

1. Кислота салициловая

2. Натрия салицилат

3. Эфиры салициловой кислоты- ацетилсалициловая кислота

Кислота салициловая.

ACIDUM SALICYLICUM.

COOH

2 – гидроксибензойная кислота

OH о- оксибензойная кислота

ГФ Х ст 21.

Салициловая кислота была открыта в 1838г. Встречается в виде своих производных в ряде растений.

Салициловую кислоту можно получить из гликозида салицина, содержащегося в коре ивы. Практического значения этот способ не имеет. В химической промышленности салициловую кислоту получают путем карбоксилирования фенола по реакции Кольбе – Шмидта.

NaOH CO2 COONa HCL COOH

ОН ONa OH OH

Выпаренную досуха смесь фенола с эквивалентным количеством едкого натра нагревают в автоклавах (130 ^оС) с углекислотой под давлением 4,5 – 5 атмосфер. Продукт реакции растворяют в воде, подкисляют хлороводородной кислотой и выделившуюся салициловую кислоту перекристаллизовывают. Механизм реакции заключается во внедрении углекислоты в бензольное ядро в орто и пара положения, активированные наличием фенолята.

Описание:

Белые, мелкие, игольчатые кристаллы или кристаллический порошок без запаха. Мало растворим в воде, растворим в кипящей воде, легко растворим в спирте, эфире, трудно в хлороформе. Летуч с водяным паром. При нагревании возгоняется.

Подлинность.

1. С р-ром хлорида окисного железа образуется сине-фиолетовое окрашивание, которое исчезает от прибавления нескольких капель хлороводородной кислоты и сохраняется в присутствии уксусной кислоты.

Реакция основана на наличии карбоксильной группы и фенольного гидроксила.

СООН COO

+ FeCL₃ FeCL + 2HCL

ОН O

2. При нагревании препарата с цитратом натрия, происходит разложение с образованием фенола (запах) и углекислого газа.

COOH t^o

+ CO_{2 цитрат натрия} + CO₂

OH OH

3. При нагревании кислоты салициловой с конц. серной кислотой образуется углекислый газ, при пропускании которого через известковую воду образуется опалесценция.

COOH H₂SO₄ к.

t⁰ + CO₂

OH OH

Ca(OH)₂ + CO₂ CaCO₃ ↓ + H₂O

Нефармакопейная.

При действии на препарат раствором формальдегида в присутствии конц. серной кислоты (реактив Марки) образуется окрашенное в красный цвет соединение – ауриновый краситель.

t⁰ плав. 158-161 ^оС.

Чистота:

Спиртовой р-р препарата должен быть бесцветным и прозрачным.

Не должно быть красящих веществ, фенола, железа.

Хлориды, сульфаты, тяжелые металлы и органические примеси в пределе

эталона.

Количественное определение.

Кислотно – основное титрование (алкалиметрия).

Метод основан на кислых свойствах препарата.

Точную навеску препарата растворяют в нейтрализованном по ф/ф спирте и титруют 0,1 н р-ром натрия гидроксида до розового окрашивания.

СООН COONa

+ NaOH + H₂O

ОН OH

Э=Mr

T = Э * N/1000

Хранение:

В хорошо укупоренной таре, предохраняющей от действия света.

Применение:

Антисептическое средство и кератолитическое.

Лек. Формы: спиртовой р-р 2-5%, присыпки, мази и пасты 1-10%.