2. Методи визначення вмісту сажі у повітрі

2.1. Газовохроматографічний метод

Утримуваний об'єм - це об'єм газу-носія, який необхідно пропустити через хроматографічну колонку, щоб елюювали дане аналізоване з'єднання. Наведений утримуваний обсяг відповідно дорівнює: де Vd - об'єм пустот в колонці (мертвий об'єм). В хроматографі Vd реально складається з обсягів усіх пустот в газовому тракті (дозатора, перехідних сполук, колонок, детектора). Об'ємну швидкість газу-носія найчастіше вимірюють на виході з колонки. Через стисливості газу-носія при підвищенні тиску об'ємна швидкість неоднакова за довжиною колонки. На початку колонки вона менша, ніж на виході, тому для визначення середньої швидкості в колонці вводиться спеціальна поправка j, що враховує перепад тиску:, де p1 - вхідний тиск, p0 - тиск на виході колонкі.Пріведенний утримуваний обсяг з поправкою на середній тиск називається чистим утримуваним об'ємом:. Чистий утримуваний об'єм можна вважати фізико-хімічної константою, так як він не залежить від швидкості газу-носія при постійній температурі і частки пустот в колонці. Чистий утримуваний обсяг залежить від кількості сорбенту в колонці, тому для точних фізико-хімічних вимірювань використовують поняття питомої утримуваного обсягу. Величина - це чистий утримуваний обсяг, віднесений до маси сорбенту g в колонці або до площі поверхні адсорбенту SК при усередненому тиску в хроматографічної колонці і температурі колонки:;. Для особливо точних фізико-хімічних вимірювань вводять поправку на тиск пари води внаслідок того, що вимірювання зазвичай проводять мильно-пінним вимірником, а також на різницю температур на виході з колонки і в колонці. Відносні параметри утримування Всі розглянуті вище параметри утримування залежать від випадкових невеликих коливань параметрів досвіду, зокрема витрати газу-носія і температури термостата колонки. Для виключення цих впливів використовують відносні параметри утримування. При розрахунку відносного параметра утримування (часу або обсягу) беруть відношення чистого обсягу утримування досліджуваної речовини до чистого обсягу утримування стандартного з'єднання:;. Рис. 2. Оцінка асиметричності піковВ якості стандартних сполук використовують н-алкани, з параметрами утримування, близькими до параметрів утримування досліджуваної речовини. В цьому випадку при випадкових коливаннях витрати або температури абсолютні параметри утримування будуть змінюватися, а їхні стосунки - практично немає. В якості відносного параметра широко використовують індекс Ковача:, де, 1 - наведені часи утримування н-алканів, з числом атомів вуглецю в молекулі і 1, - приведений час утримування досліджуваного соедіненія.Індекс Ковача - безрозмірна величина і може бути підрахована з великою точністю, наприклад в капілярних колонках - до сотих часток відсотка. Індекси Ковача в першу чергу застосовують для ідентифікації невідомих речовин (проведення якісного аналізу). Зміни індексів Ковача для сполук, що відрізняються природою функціональної групи, використовують для оцінки міжмолекулярних взаємодій.