1. Замещение s
характерно для насыщенных, ароматических, р, p-сопряженных соединений.
2. Присоединение а
характерно для ненасыщенных соединений, содержащих p-связи и
малых циклов (циклопропан, циклобутан)
3
.
Элиминирование Е реакция, обратная
присоединению
+ YE
Характерна для спиртов, аминов, галогеналканов, в результате образуется двойная связь.
III. Характерные реакции основных классов органических соединений
|
Радикальное R |
Нуклеофильное N |
Электрофильное Е |
Замещение S |
SR Алканы, циклоалканы |
SN Галогеналканы,спирты, карбоновые кислоты и их ф. производные |
SE
Ароматические соединения |
Присоедине- ние А |
AR Алкены, алкины, диены |
AN Альдегиды, кетоны |
AE Алкены, алкины, диены, малые циклоалканы |
Электронодоноры активизируют субстрат в реакциях электрофильного замещения SE или присоединения AE
Электроноакцепторы активизируют субстрат в реакциях нуклеофильного SN замещения или присоединения AN.
2 . Свойства основных классов органических соединений Алканы и циклоалканы sr,
Соединения этого класса не являются метаболитами, но метаболиты содержат насыщенные углеводородные фрагменты. Для них характерны все свойства алканов и циклоалканов, характерные реакции SR
Реакции радикального замещения идут по радикальному или цепному механизму. В организме по этому механизму идут процессы пероксидного окисления мембран, лучевое поражение клеток, старение организма.
Цепной механизм реакции пероксидного окисления насыщенных углеводородных фрагментов ,SR
1. Инициирование цепи
2. Рост цепи
3. Обрыв цепи
Оксигеназное окисление алканов (in vivo)
Это процесс с помощью которого в печени неполярные ксенобиотики превращаются в полярные, растворимые в воде и выводятся из организма.
Дегидрогеназное окисление
Дегидрогеназное окисление алканов в алкены идет ферментативно например на углеводородном фрагменте фумаровой кислоты
Алкены и малые циклоалканы, ае
Алкены также не являются метаболитами, но этиленовые фрагменты в метаболитах встречаются. Характерные реакции AE электрофильного присоединения в ненасыщенных соединениях и малых циклах идут по ионному механизму с разрывом -связи или с раскрытием малого цикла. Примеры реакций: гидрирование – присоединение водорода, гидратация – присоединение воды, галогенирование, гидрогалогенирование (ТюкавкинаН.А. Биоорганическая химия стр.123-135).
.
Правило Марковникова
В несимметричных алкенах водород (НХ) присоединяется к более гидрогенизированному атому углерода при двойной связи
Исключение: если при двойной связи имеется Э.А. или реакция идет по свободнорадикальному механизму в присутствии пероксидов.
