книги / Теплоты реакций и прочность связей

282						Предметный указатель
Циклобутан 40, 128, 129 130										50,	Электроотрицательность								145, 190,
Циклогексан			23,	40—42,				49,			204,	205,	208,		209				218,		219,
129, 130				89							Электрострикция воды
Циклогексатриен					55,		89,		100		223,	226,	230
Циклогексен		23,		54,							Элементы			групп			187
Циклогептан			40,	94,		129					основных								187, .199
Цнклогептатриен-1,3,5,							70,94				побочных			подгрупп
Циклогептатриенил 88, 94											Энергия					11
Циклогептен		55									вращательная							12
Циклодецен		55									колебательная						11,
Циклононан		40									поступательная						11
Цнклононен		55				89					потенциальная					12		состояния
Циклооктадеканонаен											Энергия		валентного
Циклооктан		40,		129,		131					147 сл., 201 сл.								82,		248;
Циклооктатетраен 89, 97, 98											Энергия делокализации
Циклооктен		55, 97									см. также Сопряжение,									Сверх­
Циклопентадиен 24, 84, 96, 197											сопряжение,				Резонанс
Циклопентадиенат-ион							88				Энергия деформации; см., отдель­
Циклопентадиенильные								соедине­			ные	соединения						в		водном
ния 193									197		Энергия диссоциации
Циклопентадиенил-радикал											растворе		211					связи
Циклопентан 23, 40, 54, 106, 129,											Энергия диссоциации										26,
130											внутренняя				18,		21,			25,
Циклопентен 23, 54, 55, 84, 122,												145 сл. 161, 183, 199
123			40, 129,				130				последовательная							183		сл.
Циклопропан											средняя			19, 146, 187
Цинк	190										численные				значения
атом			188								— азот — азот						179 см.
дибутил												азот — кислород							173
диметил			188, 200								— азот—кремний 234
дипропил			188								— азот—фосфор 241,251,253
диэтил		188									— алюминий—галоген 146 сл.
											— бор — галоген 146
			Ч								— бор — углерод							190		165 сл.
											— бром — углерод 20,
Частоты	валентных						колебаний				— висмут — углерод									190
связи	198, 252										— водород — азот							180 сл.
Четырехчленные циклические си­											— водород — кислород										173
стемы	97											сл.							178 сл.
											— водород — сера
			щ								— галоген — ртуть 199										173
											— кислород — кислород
Щавелевая		кислота				230						сл.
											— кислород — сера 243
			Э								— кисдород —*фосфор 241
											— мыШьйк-■*-углерод										190,
Экваториальные				связи				42				205					178
Экзо-эндо-изомеризация 64—66											— сера — сера									190
Электронное			сродство				139,			182	— сурьма— углерод
Электронный			удар			(метод)				161,	— углерод — азот								107,		166,
163												180

Предметный указатель

283

— углерод — водород	83,
164—189

—углерод— иод 167, 172

—углерод — кислород 174

—углерод — кремний 190

—углерод — металл 189 сл.,

200, 205

—углерод — сера 177

—углерод — титан 206

— углерод — углерод					167—
172					189,
— углерод — фосфор
190				170—172
— углерод — фтор
углерод — хлор			15,	167—172
— хлор — фосфор				252
экспериментальные				методы
определения 161
Энергия	изменения		расстояния
между зарядами 90					146,
Энергия	перестройки. 20,
149—151,		192	последова­
Энергия	процессов
тельной		диссоциации		183,	199

Энергия стабилизации 69, 87; см., также Сопряжение, Сверхсо­ пряжение, Резонанс

Энергия укорочения связи 90, 91 Энтропия

изменение 9 ионизации 211—230

образования					127			117
полимеризации						112,
самополимеризации								120
сополимеризации							120
Этан 164
Этанол	175			178
Этаитиол		177,
Этилазид		184,		185
Этиламин		140,		141
Этилбромид			167		80,		81,	84,	164,
Этилен	72,		75,
окись		132					100
Этилиденциклогептан
Этилиденциклопентан							100
Этилимино-радикал						184
Этилиодид 167
Этил-ион 163, 177						178
Этилметилсульфид
Этилнитрат		173
Этилнитрит		173						175
Этиловометиловый эфир
Этил-радикал 164, 168, 177
Этилтио-радикал 175, 176
Этилхлорид 78,				167
1 -Этилциклогексан					100
Этокси-радикал 173, 174									115,
Эффекты	стерические						93,
123, 139 сл.,			220		сл.
			Я
Янтарная	кислота				230

О Г Л А В Л Е Н И Е

П р е д и с л о в и е ....................................................				5
П р е д и с л о в и е а в т о р а				7
Глава 1, Термохимический метод				9
Введение ...................................................................................................				9
Изменение энергии, выражаемое тепловым эффектом			реакции	11
Определение понятия «энергия связи» . . .			. .	12
1. Энергия	связи ....................................................			12
2. Энергия	диссоциации	связи . .........................................................18
Тепловые эффекты р еак ц и й ....................................................................				22
Экспериментальные м е т о д ы ............................			. . . .	26
Глава 2. Энергия деформации насыщенных и ненасыщенных ор­
ганических соединений				40
Насыщенные циклические		соединения................	. 4 0
1. Циклоалканы................................................			.	40•
2. Гетероциклические соединения . . . .			. .	43
3. Декалины...........................................................			. 4 4
4. Пергидроантрацены.................			. 4 6
5. Диметилциклогексаны.................			. 4 9
6. Диметилциклопентаны................			. 5 2
7. Г и д р и н д ан ы ...........................................			. 5 2
; Ненасыщенные соединения . .			> 5 3
1. Циклические о л е ф и н ы ...................................................................				53
2. Циклические орго-замещенные производные бензола . . .				56
3. Ациклические о леф и н ы ....................................			. . .	57
Полициклоалканы и а л к е н ы ................			. .	60
Экзо-эндо-изомерия в о л еф и н ах ....................			. . .	64
Заклю чение........................................................		* • ..............................	67

Глава 3. Э н ерги я	стаб и л и зац и и	неаром атических соединении . .
В ведение............................................		' .
Сопряжение и	сверхсопряжение.
1. Олефины.....................
2. Ацетилены . . .
Полярные эффекты
Гибридизация .
Заключение . . . .		. .
Глава 4. Э нергия	деф орм ац и и и	резонан са аром атических сое­

69

69 gg

gg

^

*

об

	д и н е н и й				.................................................................................................................						- о /
В в е д е н и е			.................................................................................................................								67
Э к с п е р и м е н т а л ь н о е						опред ел ение эн ер ги и резонанса					89
1. Э н е р ги ...................................я у ко р о ч е н и я с в я з и									. . .		90
2 . И з м е н е ....................н и я ги б р и д и з а ц и и э л е к т р о н о в											91
3.	И з м е н е н и е				р а с сто я н и я			м е ж д у	за р я д а м и . . . .		92
4 . С т е р н ч .........................................................е с ки е ф а к т о р ы											93
П я т и - и		сем .....................ичленны е ц и кл и ч е с ки е							с и с т е м ы		97
Ч е ты р е х -		и	восьм ичленны е ц и кл и ч е с ки е системы								9 7
К а т а -к о н д е н с и р о в а н н ы е							угл евод ор од ы . . . .			.	. 99
П о л и ц и к л и ч .....................е с к и е у г л е в о д о р о д ы											- 1 0 9
1.	Э н е р ги ....................................я			с т а б и л и з а ц и и							100
2. Э н е р ги ....................................я д е ф о р м а ц и и										. 1 0 3
Г е т е р о а р о м а т и ч е с ки е со ед и н ен и я										• Ю 5
З а к л ю ч е н и ..............................................................................е										. . 1 1 1
Глава	5. Э н е р ..........................................................................ги я				п о л и м е р и з а ц и и						112
Теп л о вы е		эф ф екты				р е а кц и й сам о по л и м ер и зац и и . .				. .	113
В ел и чи н ы		свобод ной эн ер ги и						и эн тр о п и и . . . .		. 1 1 7
С о п о л и м е р ..................................................................и з а ц и я										. 1 2 1
П о л и м е р и з а ц и я					ц и кл и ч е с ки х			соединений . . .		. 126
1.	Ц и к л о а ....................................................................л к а н ы									. .	126
2.	Г ете р о ц .....................и кл и ч е с ки е						с о е д и н е н и я			.	131
Глава	6. М о л е ку л я р н ы е со ед инения								. . . .		137
В в е д е н и е .................................................................................................										. . .	137
С тер и ч е с ки й			и	и н д укц и о н н ы й				эф ф екты .			. 139
М о л е к у л ы		а ................................................................................кц е п то р а ; я - с в я з ь									144

286				О главление
Молекулы доноров. Сила донора и энергия перестройки								. .	. 151
Молекулярные соединения; я-связь						...............................................				155
1. Атомы акцептора со				свободными tf-орбитами.......................						155
2. Молекулы акцептора				с псевдо-р ^-орбитам и ...........................						158
Заключение...................................................................										160
Глава	7. Энергия	диссоциации			связей	и теплота образования
	свободных' радикалов . . .									161
В ведение...................................................................................................										161
Теплоты образования			свободных радикалов . .							163
1. А лкил-радикалы							.			163
2.	Винил-радикал . . .									• 164
3. Бензил-радикал. . . .								•	•	165
4. Ф енил-радикал...................................									• 166
5. Цианид-радикал................................................								. . .		169
6. Галогензамещенные алкил-радикалы								. . •		170
7. А лкокси-радикалы ........................								. . . .		173
8. Тиоалкокси-радикалы...............								•	•	175
9. Алкиламино-радикалы.							. .		• 179
10.	Радикалы R C O O .......................................						'.	. . . .		181
Энергии процессов последовательной диссоциации .										• 163
Глава	8. Связи металл — углерод и металл — га л о ге н ................									187
В веден и е.....................................................................							.............................		187
Средние энергии		диссоциации			связей	...............................................				187
1. Элементы основных групп и побочныхподгрупп.....................										187
2. Переходные металлы; карбонилы ........................								< •		189
3.	Циклопентадиенил и соединения					бензола . . .		. . .		193
Энергии процессов последовательной						диссоциации		•	•	199
1.. Металлалкилы			побочной		подгруппы		.			199
2. Галогениды		м етал л о в ...................................							• 206
Заключение ..............................................										210

Глава 9. Энергия диссоциации, в водном		р аств о р е ..........................		211
В веден и е....................................................	'.	. .	..............................211

Теплоты нейтрализации сильных кислот и сильных оснований 212

Алифатические кислоты . . .	. . .	. 214
Метилзамещенные соединения		• 215
1. П и к о л и н ы ......................................................................................		217

						О главление			287
2.	К р е з о л ы . . .								. 2 1 7
3 .	Х л о р ф еи о л ы							.	219
4.	Н и тр о ф е и о л ы .							.	219
5.	Т о л у н д и н ы			.....................					. 220
6. М е т и л б е н з о й н ы е кисл оты								.	222
7. Л у т и д и н ы			и	к с и л е н о л ы ...............................................					. 224
8 . О б з о р д а н н ы х					по м е ти л зам е щ е н н ы м соединениям			.	227
Г а л о ге н з а м е щ е н н ы е					укс ус н ы е		к и с л о т ы .		. 2 2 8
Д в у о с н о в н ы е о р га н и ч е с ки е кислоты								.	. 230
З а к л ю ч е н и е ......................								. . .	231
Глава 10. П р о ч н о с ть св я зи						в со ед и н ен и ях кр ем н и я , ф осфора и серы
В в ед ен и е		...................................................................................						. . .	233
С в я зи dK— рк в				просты х		м о л е ку л а х . .		. 234
1.	К р е м н и и								. 234
2.	Ф осф ор . .								. 238
3.	С е р а .........................................................................								. 2 4 2
С в я з и d		— р	в	ц и кл и ч е с ки х			си стем ах		244
1.	Ц и к л и ч е с к и е			ф о с ф а з е н ы			...................................	.	244
2.	С ул ь ф ан ур о в ы е				и тиазил овы е соединения .			. . .	253
Л и т	е р а	т у р	а . . . .					. . . .	256
У к а з а т е л ь а в т о р о в						. . .			. 2 72
П р е д м е т н ы й			у к а з а т е л ь						2 7 4

К. Мортимер

ТЕПЛОТЫ РЕАКЦИЙ И ПРОЧНОСТЬ СВЯЗЕЙ

Редактор В. М. Сахаров

Переплет художника Н. А. Усачева Технический редактор Ф. X. Джатиева

Корректор В. И. Киселева

Сдано в производство 20/III 1964 г. Подписано к печати 11/VII 1964 г.

Бумага 84X 108‘/SJ= 4»5 бум. л* 14,8 печ. л.

Уч.-изд. л. 13,6, Изд. № 3/2415 Цена 1 р. 15 к, Зак. 244

*-(Темплан 1964 г. Изд-ва ИЛ пор. №_85)■-

ИЗДАТЕЛЬСТВО «МИР» Москва, 1-й Рижский пер., 2

Ленинградская типография № 2 имени Евгении Соколовой «Главполиграфпрома» Государственного комитета Совета Министров СССР по печати Измайловский проспект, 29