- •Лекция 1 Биоорганическая химия (бох), ее значение в медицине
- •Органическая химия
- •Структурная изомерия
- •Пространственная изомерия (стереоизомерия)
- •Формулы Ньюмена
- •Конфигурационные изомеры
- •Лекция 2 Сопряженные системы
- •Ароматичность
- •Индуктивный эффект
- •Мезомерный эффект
- •Классификация органических реакций
- •Лекция 3 Кислотность и основность
- •Кислоты Бренстеда
- •Основания Бренстеда
- •Монофункциональные соединения Спирты
- •Физические св-ва
- •Химические св-ва
- •Карбокатион
- •Простой эфир
- •Бутен-2
- •Этилфосфат
- •Этаналь
- •Многоатомные спирты
- •Лекция 4 Фенолы
- •Химические свойства
- •Тиоспирты и тиоэфиры
- •Химические св-ва
- •Роль в организме
- •Номенклатура
- •Изомерия
- •Физические св-ва
- •Строение молекулы амина
- •Химические св-ва
- •Алкиламид
- •Замещенный имин
- •Лекция 5 Альдегиды и кетоны
- •Номенклатура
- •Изомерия
- •Физические св-ва
- •Химические свойства
- •Лекция 6 Карбоновые кислоты (кк)
- •Классификация
- •Номенклатура
- •Физические св-ва
- •Химические св-ва
- •Трихлоруксусная Хлороформ
- •Угольная к-та и ее производные
- •Мочевина
- •Химические св-ва
Тиоспирты и тиоэфиры
Их можно рассматривать как производные Н2S, где один или оба атома Н замещены на радикал:
R – SH R – S – R
Тиол Тиоэфир
Тиолы имеют неприятный запах. Получают действием гидросульфида на галогеналканы:
NaHS + R – I R – SH + NaI
СН3SH, СН3 – СН2 – SH
Метантиол, Этантиол (МН),
метилмеркаптан этилмеркаптан (РН)
Пропантиол содержится в луке.
Поляризуемость атома S >, чем атома О, т.к. радиус атом S >, чем атома О, однако ЭО атома S >, чем атома О. Связь S – H менее полярна, чем О – Н, поэтому поэтому Н притягивается слабее к атому S, следовательно, тиолы более сильные к-ты, чем спирты (в 3 – 4 раза).
Химические св-ва
Тиолы диссоциируют:
RS – H RS + H+, рК 11
Тиолы взаимодействуют с щелочами и солями тяжелых Ме:
RS – H + NaOH RS – Na + H2O
Алкилтиолят
натрия,
меркаптид натрия
С солями ртути (II) образуются нерастворимые соли. На этом основано применение тиолов при отравлении солями Нg, As, Bi, Cr, Pb, Zn, Cd и др.
+ НgС12 Нg + 2НС1
Лекарственный препарат БАЛ (британский антилюизит) – дитиоглицерин, или 2,3-димеркаптопропанол.
Унитиол – 2,3-димеркаптопропансульфонат натрия – в виде 5%-ного раствора с рН 3-5 широко применяется в медицине при отравлении солями тяжелых Ме. Группы – SH вступают в р-цию с ядами в крови тканях, образуя нетоксичные комплексы и выводятся с мочой. Унитиол < токсичен, чем БАЛ.
Люизит
Подобно спиртам тиолы образуют простые и сложные эфиры, однако, как правило, не с к-той, а с ее производными:
4. Окисление тиолов отличается от окисления спиртов. Тиолы легко окисляются и в мягких условиях образуют дисульфиды:
2R – SH R–S–S–R
Роль в организме
Многие ОВ реакции в организме основаны на р-ции тиол дисульфид.
Образование –SH и –S–S– связей определяет структуру белков.
Превращение цистеина в цистин:
2+ Н2О
Трипептид глютатион (-глютамилцистеинилглицин) входит в состав активного центра ОВ ферментов и содержит цистеин.
Прямые и кудрявые волосы – основа завивки – результат содержания и превращения цистеина в цистин.
Лекарственный препарат тетурам, применяемый при лечении алкоголизма, содержит дисульфидную группу. Действие тетурама основано на его способности задерживать окисление этанола на уровне ацетальдегида (видимо, блокируя фермент ацетальдегидоксидазу). Последний, накапливаясь в организме, вызывает крайне неприятные ощущения (появляется покраснение, жар, затруднение дыхания, шум в голове, серцебиение, чувство страха, понижается артериальное давление).
При жестком окислении тиолов образуются сульфокислоты, а из них при действии щелочей – алкилсульфонаты:
R – SH + 3O R – SO3H R – SO3Na
Сульфокислоты – сильные кислоты, рК 1.
Если R = высший алкил, то это – синтетические моющие средства.
Ароматические сульфок-ты – основа для синтеза лекарственных сульфаниламидных препаратов.
При окислении сульфидов образуются сульфоксиды:
С
Диметилсульфид
Диметилсульфоксид (ДМСО)
ДМСО – сильнейший растворитель, ускоритель проникновения через кожу лекарственных соединений.
Липоевая к-та – природный дисульфид, который вместе с коферментом А (кофермент ацилирования) является важной частью ферментов при окислении предельных высших карбоновых к-т до уксусной к-ты.
Амины
Это производные аммиака NH3, где один, два или три атома Н замещены на радикал R (алифатический или ароматический).
В зависимости от числа атомов Н, замещенных на R, различают первичные, вторичные и третичные амины. NH2 – аминогруппа, –NH – иминогруппа.