- •Теории химического строения
- •Основные положения теории бутлерова:
- •2. Положение о зависимости свойств от химического строения.
- •3. Положение о взаимном влиянии атомов.
- •6. Классификация органических реакций по механизму
- •Пространственное строение предельных углеводородов
- •Способы получения предельных углеводородов
- •Лабораторные способы получения алканов
- •Физические свойства предельных углеводородов
- •I. Замещение
- •II. Окисление
- •IV. Изомеризация предельных углеводородов
- •Номенклатура
- •Способы получения
- •Химические свойства олефинов
- •1. Реакции присоединения
- •2. Реакции окисления
- •3. Реакции полимеризации
- •4. Реакции аллильного замещения
- •Физические свойства
- •Особенности электронного строения диенов с сопряженными связями
- •1. Реакции присоединения
- •Классификация
- •Способы получения
- •Физические свойства
- •Химические свойства
- •I.Реакции нуклеофильного замещения
- •Реакции отщепления галогена
- •III. Реакции отщепления галогеноводорода
- •Карбонильные соединения
- •Способы получения
- •Отличие химических свойств альдегидов и кетонов
- •Химические свойства
- •III. Реакции окисления и восстановления
- •Реакции восстановления
- •Карбоновые кислоты
- •Номенклатура
- •Способы получения
- •4) Дегидратация кислот
- •Определение
- •Классификация
- •Изомерия
- •Получение
- •Физические свойства
- •Химические свойства
- •Основные признаки ароматичности
- •Ароматические соединения
- •Гомологический ряд, изомерия и номенклатура ароматических углеводородов
- •Названия ароматических радикалов
- •Способы получения ароматических углеводородов
- •Б. Синтетические способы получения ароматических углеводородов
- •Химические свойства
- •Механизм электрофильного замещения
- •Нитрование гомологов бензола
- •Реакции присоединения (нетипичны)
- •Галоидпроизводные ароматических углеводородов Классификация, изомерия, номенклатура
- •Получение
- •Физические свойства галогенопроизводных ароматических углеводородов
- •Химические свойства
- •Нитросоединения ароматического ряда
- •1.Нитросоединения с нитрогруппой в ядре
- •Физические свойства
- •Химические свойства
- •II. Реакции в ядре
- •II. Нитросоединения с группой no2 в боковой цепи
- •Способы получения
- •Химические свойства ароматических нитросоединений с группой no2 в боковой цепи
- •Ароматические сульфокислоты
- •Физические свойства
- •Химические свойства
- •I тип реакций. Реакции, характерные для органических кислот.
- •II тип реакции. Восстановление сульфогруппы
- •III тип реакций. Реакции нуклеофильного замещения сульфогруппы
- •IV тип реакций. Реакции электрофильного замещения в ядре идут в соответствии с правилами замещения
- •27. Ариламины. Ароматические амины Классификация
- •I. По положению аминогруппы относительно ароматического ядра.
- •II. По количеству радикалов, связанных с азотом
- •III. По количеству аминогрупп
- •Получение
- •Физические свойства
- •Химические свойства
- •II. Реакции замещения водорода в аминогруппе
- •IV. Окисление
- •V. Реакции замещения в ароматическом ядре
- •VI. Реакции конденсации ароматических аминов с другими органическими и неорганическими соединениями
- •Диазо- и азосоединения
- •Ароматические диазосоединения
- •1. Реакция диазотирования - -получение солей диазония.
- •Химические свойства солей диазония
- •I. Реакции с выделением азота
- •II. Реакции диазосоединений без выделения азота
- •Азокрасители
- •Связь строения с цветностью
- •Ароматические оксисоединения
- •Классификация
- •Физические свойства фенолов
- •Химически свойства фенолов
- •I. Реакции подвижного водорода в группе он
- •II. Реакции электрофильного замещения в ядре
- •III. Окислительно-восстановительные реакции
- •IV. Конденсация фенолов с другими органическими соединениями
- •Ароматические альдегиды и кетоны
- •Способы получения
- •II. Частные способы получения альдегидов и кетонов
- •Физические свойства
- •Химические свойства
- •Ароматические кислоты
- •Способы получения
- •Физические свойства
- •Химические свойства
- •Полициклические ароматические углеводороды и их производные
- •Ароматические углеводороды с изолированными ядрами
- •Способы получения
- •Физические свойства
- •Химические свойства
- •Наиболее важные группы многоядерных соединений. Группа дифенила
- •Группа трифеиилметана
- •Полициклические ароматические углеводороды с конденсированными ядрами
- •Получение
- •Физические свойства
- •Особенности химических свойств
- •Ароматические моноциклические пятичленные гетероциклы
- •Номенклатура гетероциклических соединений
- •Способы получения
- •Физические свойства
- •34. Шестичленные гетероциклы с одним гетероатомом
- •Получение
Физические свойства
1. Диеновые углеводороды обладают более высокой температурой кипения, чем олефины:
1,3-бутадиен - +4,5оС; 1-бутен – 6,3оС.
2. Плотность их также выше, чем у олефинов, т.к. растет % содержания С: у пентена – 0,64
у пентадиена – 0,70.
3. Также выше показатель преломления (1,4 – 1,47 вместо 1,36 – 1,38 у этиленовых) – экзальтация МR.
Особенности электронного строения диенов с сопряженными связями
При наличии в молекуле двух двойных связей, расположенных через одну простую, наблюдается эффект сопряжения, который вызван взаимодействием -электронных облаков: образуется единое -электронное облако, охватывающее все 4 атома углерода. В результате этого:
1. выравнивается электронная плотность по всей системе связей: простые связи укорачиваютя, двойные – удлинняются;
2. возрастает способность к поляризации, т.к. под действием поляризующих агентов смещается все единое -электронное облако;
3. поляризующее воздействие реагентов или заместителей передается по всей цепочке сопряженных связей без затухания с образованием чередующихся положительных и отрицательных зарядов. Например, в бутадиене под действием поляризующего реагента Н+ происходит следующая поляризация:
+ - + -
СH2=CH-CH=CH2 + H+
1,37 1,46
4. вследствие более равномерного распределения электронной плотности молекула бутадиена обладает высокой термодинамической стойкостью.
1,34 и 1,54 А0 у олефинов и парафинов
химические свойства диенов с сопряженными двойными связями. Реакции полимеризации.
1. Реакции присоединения
1. Присоединение водорода, галогенов, галогеноводородов может идти в положении 1,2 и в положении 1,4. Например, присоединение НCl, происходящее по электрофильному (ионному) механизму:
1 2 3 4
H2=CH-CH=CH2 + HСl
HCl в положение 1,2 HCl в положение 1,4
3-хлор-1-бутен 1-хлор-2-бутен
2. Реакция диенового синтеза (реакция Дильса-Адлера) – реакция присоединения, характерная только для сопряженных диенов. Например:
СH3 CH2 CH2
C + CH - c=O
CH H
CH2
Изопрен акролеин
4-метил-3-циклогексенкарбальдегид
2. Реакции окисления
Диены легко окисляются за счет активных двойных связей. Реакции идут так же, как у олефинов, за счет разрыва двойной связи.
1. Под действием озона:
СH2=CH-CH=CH2 + 2O3 CH2-CH-CH-CH2 CH2 О+ CH-CH(диокись) + CH2О(формальдегид)
O-O-O O-O-O -H2O2 O O
2. Окисление молекулярным кислородом протекает:
а) с образованием перекисных олигомеров
CH2=CH-CH=CH2 + O2 (-CH-CH2-O-O-)n
CH
CH2
(-CH2-CH=CH-CH2-O-O-)n
б) могут образовываться циклоперекисные продукты, здесь молекула кислорода работает как диенофил.
|
+ O O |
|
в) при высоких температурах и при наличии насыщенных звеньев может идти реакция окисления в -звене.
CH2=CH-CH=CH-CH3 + O2 CH2=CH-CH=CH-CH - Н
O-O-H
H2O + CH2=CH-CH=CH-CОН Винилакролеин
3. Реакции полимеризации
Полимеризация диеновых углеводородов происходит в основном за счет 1,4-присоединения, хотя известны и 1,2-полимеры. Механизм реакций может быть или свободно-радикальлным (в присутствии перекисного индикатора)
(-CH2-CH=CH-CH2-)n 1 тип
СH2=CH-CH=CH2 (-CH2-CH- )n 2 тип
CH=CH2
(-(CH2-CH=CH-CH2)x-(CH2-CH))n
CH
CH2 3 тип
III тип полимеризации наблюдается при использовании щелочных металлов в качестве катализатора. I и II тип полимеризации наблюдается при использовании катализатора Циглера.
П ространственная структура полимеров, полученная в присутствии катализатора Циглера, отличается регулярностью повторения однотипных звеньев, такие полимеры называются стереорегулярными. При этом наблюдается несколько видов стереоизомерии. 1,4-стереорегулярные полимеры могут иметь цис- или транс-строение.
H H H CH2-
C=C C=C
-CH2 CH2- -CH2 H n
цис- транс-
Нестереорегулярные полимеры – атактические с беспорядочным расположением ответвлений.
Полимеры диеновых углеводородов представляют собой очень эластичные каучукообразные вещества и применяются как заменители или синтетические аналоги натурального каучука в производстве резиновых изделий.
Галогенпроизводные. Классификация. Физ.свойства. способы получения.
Это производные углеводородов, у которых один или несколько атомов водорода замещены на атом галогена. Они имеют огромное значение в науке и технике, т.к. они гораздо активнее углеводородов, с их помощью легко осуществляются переходы к другим классам органических соединений.