- •Б.Л. Павлов, в.Н. Белко теория открытых равновесных систем и её применение в физике
- •Введение
- •1.Теория открытых объёмных равновесных систем
- •Закрытые и открытые объёмные однокомпонентные равновесные системы
- •Равновесные состояния закрытой и открытой объёмных систем
- •Равновесные процессы в закрытых объёмных системах
- •1.4. Основное уравнение термодинамики открытых однокомпонентных объёмных равновесных систем
- •1.5. Уравнение состояния открытых однокомпонентных объёмных равновесных систем
- •1.6. Невозможность осуществления изопроцессов в открытых объёмных системах
- •1.7. Понятие объёмной плотности теплоёмкости однокомпонентной открытой равновесной системы
- •1.8. Связь объёмной плотности теплоёмкости с равновесным давлением открытой системы
- •2. Идеальный бозе-газ, состоящий из частиц, масса покоя которых не равна нулю
- •2.1. Применение распределений Бозе и Ферми к идеальным газам, состоящим из частиц, масса покоя которых не равна нулю
- •2.2 Нахождение элементарного числа квантовых состояний частицы
- •2.3. Переход от суммирования по квантовому числу к интегрированию по классическому фазовому пространству
- •2.4. Расчётные формулы для определения термодинамических характеристик идеального бозе-газа
- •2.5. Определение температуры вырождения идеального бозе-газа, состоящего из частиц
- •2.6. Определение зависимости числа бозонов от температуры в вырожденном идеальном бозе-газе
- •2.7. Конденсация Бозе-Эйнштейна
- •2.8. Физический смысл температуры вырождения идеального бозе-газа, состоящего из частиц
- •2.9. Невырожденный идеальный бозе-газ при высоких температурах
- •2.10. Определение числа степеней свободы частицы и квазичастицы
- •2.11. Теплоёмкости идеального больцмановского газа
- •2.12. Плотность внутренней энергии вырожденного идеального бозе-газа
- •2.13. Уравнение состояния вырожденного идеального бозе-газа
- •3. Связь между квазиклассическим и квантовым фазовыми пространствами частицы
- •3.1. Волновая функция для свободной частицы
- •3.2. Периодические граничные условия
- •3.3. Нормировка волновой функции
- •3.4. Собственные функции и собственные значения операторов h, Hx , Hy , Hz
- •3.5. Собственные волновые функции и собственные значения операторов
- •3.6. Собственные функции и собственные значения операторов Гx, Гy, Гz
- •3.7. Собственные функции и собственные значения операторов состояний частицы
- •3.9. Одномерные квантовые фазовые пространствa частицы
- •3.10. Трёхмерное пространство квантовых состояний частицы
- •3.11. Трёхмерное квантовое фазовое пространство частицы
- •3.12. Классическое фазовое пространство
- •3.13. Двумерное классическое фазовое пространство частицы
- •3.14. Двумерное квазиклассическое фазовое пространство частицы
- •3.15. Связь двумерного квазиклассического фазового пространства с одномерным квантовым фазовым пространством
- •3.16. Связь шестимерного квазиклассического фазового пространства частицы с её трёхмерным квантовым фазовым пространством
- •3.17. Правило квантования движения частицы Бора
- •3.18. Дифференциальная форма распределений Бозе и Ферми
- •3.19. Вычисление термодинамических характеристик для идеальных ферми- и бозе-газов в квазиклассическом приближении
- •3.20. Квазиклассическое приближение
- •4. Плоские монохроматические волны и соответствующие им квазичастицы
- •4.1. Волновое уравнение
- •4.2. Плоские монохроматические волны
- •4.3.Уравнение Шрёдингера для плоской волны
- •4.4. Статистическая интерпретация волновой функции для плоской волны
- •4.5. Квантовое пространство волновых векторов плоской волны
- •4.6. Собственные функции операторов , ,
- •4.7. Квантовое пространство состояний плоской волны
- •4.8. Плоские волны и соответствующие им квазичастицы
- •4.9. Уравнение Шрёдингера для квазичастицы
- •4.10. Определение массы квазичастицы
- •4.11. Связь энергии квазичастицы с фазовой скоростью соответствующей ей плоской волны
- •4.12. Число степеней свободы квазичастицы
- •4.13. Переход от квантового описания плоской волны к квазиклассическому
- •4.14. Переход от плоской волны к соответствующей ей квазичастице
- •4.15. Волновая функция плоской волны в квазиклассическом приближении
- •4.16. Характеристики плоской волны и соответствующей ей квазичастицы в квазиклассическом приближении
- •4.17. Распределения Ферми и Бозе для квазичастиц
- •4.18. Правило квантования движения плоской волны
- •4.19. Фотон – квазичастица
- •5. Теория равновесного с веществом фотонного газа
- •5.1. Равновесный идеальный фотонный газ
- •5.2. Применение статистики Бозе-Эйнштейна к равновесному с веществом фотонному газу
- •5.3. Определение термодинамических характеристик равновесного фотонного газа
- •5.4. Конденсация Бозе-Эйнштейна в равновесном с веществом фотонном газе
- •5.5. Уравнение состояния равновесного с веществом фотонного газа
- •5.6. Плотность энтропии равновесного с веществом фотонного газа
- •5.7. Плотность теплоёмкости равновесного фотонного газа
- •5.8. Критические замечания
- •5.9. Спектральные характеристики и интегральные законы равновесного излучения
- •5.10. Первые спектральные законы равновесного излучения (законы смещения)
- •5.11. Вторые спектральные законы равновесного излучения
- •5.12. Средняя энергия фотона
- •6. Твёрдые тела. Теория идеального фононного газа
- •6.1. Уравнения движения упругой среды
- •6.2. Обобщённый закон Гука
- •6.3. Продольные и поперечные упругие волны
- •6.4. Подсчёт числа упругих плоских волн в объёме твёрдого тела, имеющего структуру
- •6.5. Идеальный фононный газ
- •6.6. Определение числа квантовых состояний «продольного» и «поперечного» фононов
- •6.7. Определение температуры вырождения идеального фононного газа
- •6.8. Конденсация Бозе-Эйнштейна в идеальном фононном газе
- •6.9. Нахождение плотности свободной энергии вырожденного идеального фононного газа
- •6.10. Уравнение состояния вырожденного идеального фононного газа
- •6.11. Нахождение плотности энтропии вырожденного идеального фононного газа
- •6.12. Нахождение плотности внутренней энергии вырожденного идеального фононного газа
- •6.13. Нахождение плотности теплоёмкости вырожденного идеального фононного газа
- •6.14. Уравнение состояния невырожденного идеального фононного газа при высоких температурах
- •6.15. Внутренняя энергия идеального фононного газа при высоких температурах
- •6.16. Теплоёмкость при постоянном объёме невырожденного идеального фононного газа при высоких температурах
- •6.17. Химический потенциал фонона при высоких температурах
- •6.18. Энтропия идеального фононного газа при высоких температурах
- •6.19. Вычисление температур вырождения фононного газа для некоторых твёрдых тел
- •6.20. Твёрдые тела в гармоническом приближении
- •6.21. Следствия гармонического приближения
- •6.22. Упругие волны с учётом нелинейных эффектов
- •6.23. Нелинейное одномерное волновое уравнение
- •6.24. Замечание о невырожденных твёрдых телах
- •7. Критика дебаевской теории теплоёмкости твёрдых тел
- •7.1. Основные положения теории Дебая
- •7.2. Определение внутренней энергии твёрдого тела
- •7.3. Определение теплоёмкости при постоянном объёме
- •7.4. Исследование теплоёмкости cv при высоких и низких температурах
- •7.5. Замечание по поводу нахождения Дебаем максимальной частоты упругих колебаний
- •7.6. Недостатки теории Дебая
- •8. Теория равновесных двухфазных однокомпонентных объёмных термодинамических систем
- •8.1 Равновесная двухфазная однокомпонентная объёмная система как открытая система
- •8.2. Термодинамические характеристики однокомпонентной двухфазной объёмной равновесной системы
- •8.3. Плотность теплоёмкости однокомпонентной равновесной двухфазной объёмной системы
- •8.4. Критические замечания
- •8.5. Условия равновесия двухфазной объёмной системы
- •8.6. О некорректности уравнения Клапейрона-Клаузиуса
- •8.7. Основное уравнение термодинамики однокомпонентных объёмных двухфазных равновесных систем
- •8.8. Уравнение состояния однокомпонентной равновесной объёмной двухфазной системы
- •8.9 . Связь плотности теплоёмкости однокомпонентной двухфазной объёмной системы с её равновесным давлением
- •8.10. Уравнения равновесных процессов в однокомпонентных двухфазных объёмных системах, имеющих только одну тройную точку
- •8.11. Нахождение термодинамических характеристик однокомпонентной двухфазной равновесной объёмной систем из экспериментальных данных
- •9. Теория однокомпонентной равновесной поверхностной системы
- •9.1. Понятие поверхностной системы
- •9.2. Поверхностная фаза как закрытая система
- •9.3. Поверхностная фаза – открытая система
- •9.4. Основное уравнение термодинамики поверхностной фазы как открытой системы
- •9.5. Уравнение состояния поверхностной системы
- •9.6. Условия равновесия двухфазной однокомпонентной объёмной системы с учётом межфазного натяжения
- •9.7. О некорректности определения коэффициента межфазного натяжения
- •9.8. Определение коэффициента межфазного натяжения
- •9.9. Об измерении коэффициента межфазного натяжения
- •9.10. Поверхностная плотность теплоёмкости поверхностной фазы
- •9.11. Невозможность введения понятия поверхностной фазы из условий фазового равновесия Гиббса
- •9.12. Нахождение термодинамических характеристик поверхностной фазы из экспериментальных данных
- •10. Двухкомпонентная модель вырожденного идеального бозе-газа, состоящнго из частиц, масса покоя которых не равна нулю
- •10.1. Определение температуры вырождения идеального бозе-газа, состоящего из частиц, в квазиквантовом приближении
- •10.2. О некорректности определения понятия «конденсация Бозе-Эйнштейна»
- •10.3. Физический смысл температуры вырождения идеального бозе-газа в случае квазиклассического приближения
- •10.4. Квазиквантовое приближение
- •10.5. Введение наименьшего, не равного нулю, уровня энергии бозона
- •10.6. Понятие о двухкомпонентной модели вырожденного идеального бозе-газа, состоящего из частиц
- •10.7. Зависимость числа «свободных» бозонов от температуры в случае квазиквантового приближения
- •10.8. Невозможность термодинамического равновесия между компонентами вырожденного идеального бозе-газа
- •10.9. Закон сохранения числа бозонов в замкнутой системе
- •10.10. Физический смысл температуры вырождения бозе-газа в случае квазиквантового приближения
- •10.11. Замечание о химических потенциалах вырожденного идеального бозе-газа
- •10.12. Конденсация Бозе-Эйнштейна в случае квазиквантового приближения
- •10.13. Определение плотности внутренней энергии компонента, состоящего из «свободных» бозонов
- •10.14. Определение внутренней энергии «конденсата» вырожденного идеального бозе-газа
- •10.15. Уравнение состояния «конденсата» вырожденного идеального бозе-газа
- •10.16. Определение химического потенциала бозонов «конденсата»
- •10.17. Уравнение состояния компонента вырожденного идеального бозе-газа, состоящего из «свободных» бозонов
- •10.18. Энтропия «конденсата» вырожденного идеального бозе-газа
- •10.19. Определение плотности энтропии компонента, состоящего из «свободных» бозонов
- •10.20. Плотность теплоёмкости компонента, состоящего из «свободных» бозонов
- •10.21. Теплоёмкость «конденсата» вырожденного идеального бозе-газа
- •10.22. Вычисление температур вырождений некоторых идеальных бозе-газов
- •11. Двхкомпонентная модель вырожденного идеального ферми-газа, состоящего из частиц, масса покоя которых не равна нулю
- •11.1. Определение температуры вырождения идеального ферми-газа в случае квазиклассического приближения
- •11.2. Зависимость числа «свободных» фермионов в вырожденном идеальном ферми-газе от температуры
- •11.3. «Конденсация Ферми-Дирака» в вырожденном идеальном ферми-газе в случае квазиклассического приближения
- •11.4. Понятие о двухкомпонентной модели вырожденного идеального ферми-газа
- •11.5. Конденсация Ферми-Дирака в идеальном ферми-газе в случае квазиквантового приближения
- •11.6. Граничное значение квантового числа (квантовое число Ферми)
- •11.7. Граничная энергия (энергия Ферми)
- •11.8. Граничный импульс (импульс Ферми)
- •11.9. Внутренняя энергия «конденсата» вырожденного идеального ферми-газа
- •11.10. Уравнение состояния «конденсата» вырожденного идеального ферми-газа
- •11.11. Определение химического потенциала фермионов «конденсата»
- •11.12. Замечание о компонентах вырожденного идеального ферми-газа
- •11.13. Закон сохранения числа фермионов в замкнутой системе
- •11.14. Физический смысл температуры вырождения идеального ферми-газа в случае квазиквантового приближения
- •11.15. Определение плотности внутренней энергии компонента, состоящего из «свободных» фермионов
- •11.16. Уравнение состояния компонента, состоящего из «свободных» фермионов
- •11.17. Энтропия «конденсата» вырожденного идеального ферми-газа
- •11.18. Плотность энтропии компонента, состоящего из «свободных» фермионов
- •11.19. Теплоёмкость «конденсата» вырожденного идеального ферми-газа
- •11.20. Плотность теплоёмкости компонента, состоящего из «свободных» фермионов
- •11.21. Критические замечания
- •11.22. Вычисление температуры вырождения электронного газа для некоторых металлов
- •12. Двухкомпонентная модель вырожденного твёрдого тела
- •12.1. Квазиклассическая модель твёрдого тела
- •12.2 Конденсации Бозе-Эйнштейна в фононном газе в случае квазиклассического приближения
- •12.3. Физический смысл температуры вырождения идеального фононного газа в случае квазиклассического приближения
- •12.4. Квазиквантовое приближение твёрдого тела
- •12.5. Двухкомпонентная модель вырожденного твёрдого тела
- •12.6. Конденсация Бозе-Эйнштейна в твёрдом теле в случае квазиквантового приближения
- •12.7. Невозможность термодинамического равновесия между компонентами вырожденного твёрдого тела
- •12.8. Закон сохранения числа фононов в замкнутой системе
- •12.9. Физический смысл температуры вырождения идеального фононного газа в случае квазиквантового приближения
- •12.10. Замечание о химических потенциалах фононов вырожденного идеального фононного газа
- •12.11. Определение внутренней энергии «конденсата»
- •12.12. Уравнение состояния «конденсата»
- •12.13. Определение химического потенциала фонона, представляющего собой трёхмерный осциллятор с нулевой энергией
- •12.14. Энтропия «конденсата»
- •12.15. Теплоёмкость «конденсата»
- •12.16. Давление в вырожденном идеальном фононном газе
- •12.17. Термодинамические характеристики компонента, состоящего из плоских упругих волн
- •13. О современной статистической термодинамике твёрдых тел
- •13.1. Современная модель твёрдого тела
- •13.2. Свободная энергия твёрдого тела
- •13.3. Неправильное определение понятия низких температур
- •13.4. Неправильное определение элементарного числа звуковых колебаний
- •13.5. Неправильное определение средней скорости звуковой волны
- •13.6. Термодинамические характеристики твёрдого тела при низких температурах
- •13.7. Невозможность введения понятия коэффициента объёмного расширения для твёрдого тела в гармоническом приближении
- •13.8. Свободная энергия твёрдого тела при высоких температурах
- •13.9. Нахождение внутренней энергии твёрдого тела при высоких температурах
- •13.10. Теплоёмкость твёрдого тел при высоких температурах
- •13.11. Неправильный выбор модели твёрдого тела при высоких температурах
- •13.12. Учёт конечной максимальной частоты колебаний
- •13.13. Термодинамические характеристики твёрдого тела с учётом конечной максимальной частоты колебаний
- •13.14. Теплоёмкость твёрдых тел при высоких и низких температурах
- •13.15. Уравнения состояний твёрдого тела при высоких и низких температурах
- •13.16. Определение числа степеней свободы квазичастицы твёрдого тела при высоких температурах
- •13.17. Физический смысл температуры Дебая
- •13.18. Выводы
- •Заключение
- •Библиографический список
- •Оглавление
- •394006 Воронеж, ул. 20-летия Октября, 84
7.6. Недостатки теории Дебая
Из сказанного выше следует, что искусственно построенная Дебаем теория
теплоёмкости твёрдых тел является ошибочной, так как заранее предполагает существование всех упругих колебаний, т.е. учитывает и те упругие колебания, которые в принципе не могут быть в нём возбуждены. Исключение же этих упругих колебаний из рассмотрения приводит к абсурду: число оставшихся упругих колебаний оказывается значительно больше, чем , что говорит о том, что число упругих колебаний найдено Дебаем неверно. Дебаевская теории твёрдых тел не позволяет найти ни свободную энергию, ни энтропию твёрдых тел. Эта же теория не даёт возможности найти уравнение состояния твёрдых тел как при низких, так и при высоких температурах. Невозможно также создать теорию твёрдых тел без понятия фонона как некоторой квазичастицы – кванта упругого поля, введённого только в 1930 г. Важными также являются и установленные законы однокомпонентных открытых равновесных систем в работах [1], [2], без которых объяснить вырождение идеального фононного газа нельзя [26], а понятие теплоёмкости при постоянном объёме в вырожденных термодинамических системах следует вообще исключить из рассмотрения и ввести вместо него понятие плотности теплоёмкости. Следовательно, найденная Дебаем при низких температурах теплоёмкость при постоянном объёме для твёрдых тел на самом деле не существует. Сам Дебай не выяснил физического смысла введённой им температуры . Однако из пункта 6.19 следует, что температуры вырождения ряда твёрдых тел очень близки к их дебаевским температурам ( ). Физический смысл температуры вырождения идеального фононного газа аналогичен физическому смыслу, данному в пункте 2.8 для идеального бозе-газа: это температура, при которой уже не существует ни одного фонона с энергией .
8. Теория равновесных двухфазных однокомпонентных объёмных термодинамических систем
8.1 Равновесная двухфазная однокомпонентная объёмная система как открытая система
Рассмотрим равновесную двухфазную однокомпонентную объёмную систему (фазовый переход первого рода), например, жидкость – насыщенный пар данной жидкости. При равновесном процессе, происходящем в данной однокомпонентной двухфазной объёмной системе, фазы обмениваются друг с другом частицами, т.е. каждая из фаз является открытой системой. Можно, например, считать открытой системой жидкую фазу (первую фазу), которая обменивается частицами с газообразной (второй фазой), и записать для неё уравнение состояния (1.3)
(8.1)
Наоборот, можно считать открытой системой газообразную фазу, которая при равновесном процессе, происходящем в ней, обменивается частицами с жидкой фазой. Тогда для второй фазы имеем её уравнение состояния
(8.2) Известно, что кривая равновесия двухфазной однокомпонентной объёмной системы (уравнение состояния двухфазной однокомпонентной равновесной объёмной системы) одна, и она одновременно принадлежит как первой, так и второй фазам. Поэтому имеем
(8.3)
Из (8.3) следует, что несмотря на то, что двухфазная однокомпонентная равновесная объёмная система в целом является закрытой системой , она ведёт себя как открытая система [36], [37]. Заметим, что согласно теории открытых объёмных систем (пункт 1.5), уравнение (8.3) является в то же время и уравнением единственного равновесного процесса, который можно осуществить в двухфазной однокомпонентной равновесной объёмной системе.