- •О.В. Артамонова синтез наномодифицирующих добавок для технологии строительных композитов
- •О главление
- •Предисловие
- •Введение
- •Глава 1. Современная технологическая платформа производства строительных композитов. Нанопарадигма в современной технологической платформе
- •Строительных композитов [2]
- •Объект, задачи и предмет технологических платформ производства строительных композитов
- •Системы твердения (ст) для конструирования и синтеза структур строительных композитов
- •Глава 2. Проблема разработки нанодобавок для технологий модифицирования структур строительных композитов
- •2.1. Эволюционная модель образования твердого вещества и условия управления структурообразованием новой фазы
- •«Размерный масштаб» его структурных составляющих
- •Основные технологические методы синтеза твердых веществ и факторы управления в зависимости от типа зарождения фазы вещества
- •2.2. Номенклатура, систематизация и классификация возможных наномодификаторов для технологий строительных композиционных материалов
- •Структурно-модифицирующее действие пластификаторов и суперпластификатора (сп) на стадии агломерации в эволюционном маршруте образования твердого вещества
- •2.3. Примеры использования современных нанодобавок в технологии строительных композиционных материалов Модифицирование наноразмерными углеродными частицами
- •Модифицирование наноразмерными частицами кремнезёма
- •Модифицирование наноразмерными частицами цеолитов
- •Модифицирование наноразмерными частицами оксидов каталитической природы
- •Глава 3. О требованиях к наномодифицирующим добавкам
- •3.1. Структурообразующее участие и модифицирующее влияние наноразмерных модификаторов на системы твердения
- •3.2. Проблема рациональной дозировки и способов введения
- •Глава 4. Синтез индивидуальных наномодификаторов вида
- •4.1. Золь – гель метод синтеза наноразмерных частиц SiO2
- •Влияние состава кристаллогидрата силиката натрия и концентрации водных растворов прекурсоров на размер и морфологию нанодисперсных частиц кремнезёма
- •Параметры золь-гель процессов синтеза нанодисперсных модификаторов
- •4.2. Эволюционная модель образования частиц
- •А) модель формы частиц гидрозоля кремния; б) график распределения размера частиц в объеме системы
- •Р азмер метки для а) 50 нм, б) 100 нм; в) 200 нм
- •И агломерации (б) от времени: 1 – система 7; 2 – система 10; 3 – система 8 (по данным динамического светорассеяния)
- •4.3. Взаимосвязь свойств и параметров структуры твердения цементного камня, модифицированного наноразмерными частицами
- •Глава 5. Синтез комплексных наномодификаторов вида «оксид кремния – суперпластификатор»
- •График распределения размера частиц гидрозоля кремния в объеме системы через 12 часов (б) и через 7 суток (в)
- •От начала синтеза. Размер метки: 200 нм
- •Глава 6. Эффективность применения добавок
- •6.1. Кинетические характеристики процессов
- •Степень гидратации цемента (в процентах по массе) в зависимости от температуры твердения в условиях наномодифицирования оптимальными дозировками добавок кнд и унт
- •Кинетические параметры процесса гидратации цемента, модифицированного нанодобавками (при содержании 0,01 % от массы цемента), в зависимости от температуры
- •Температурный коэффициент α(t) скорости гидратации цемента в условиях модифицирования процесса нанодобавками
- •В условиях модифицирования процесса нанодобавками
- •Дозировка наномодификатора 0,01 % от массы цемента)
- •6.2. Комплексная оценка эффективности применение добавок наномодификаторов в технологии цементных бетонов
- •Критерии и коэффициенты эффективности наномодифицирования систем твердения цемента при введении добавок кнд и унт
- •Заключение
- •Библиографический список
- •Артамонова Ольга Владимировна синтез наномодифицирующих добавок для технологии строительных композитов
- •394006 Воронеж, ул. 20-летия Октября, 84
6.2. Комплексная оценка эффективности применение добавок наномодификаторов в технологии цементных бетонов
Таким образом, наши исследования показывают, что эффект наномодифицирования цементного камня в отношении R заключается в том, что он быстрее упрочняется в ранние сроки структурообразования и становиться более прочным при завершении процесса твердения. И это является основанием для сокращения в целом сроков твердения и отказа от тепловой обработки твердеющего цемента.
Оценивая эффективность наномодифицирования, необходимо анализировать критериальные характеристики, интегрирующие в «привязке» к условиям наномодифицирования (к виду и дозировке добавки, к продолжительности процесса твердения, к температуре его протекания) меру достигаемых изменений кинетических параметров протекания гидратации и твердения цемента и связанных с ними критериев E, , R. При этом потребуется ввести соответствующие сопоставительные показатели эффективности в виде коэффициентов. Обработка полученных экспериментальных данных на принципе их интегрирования (табл. 11) приводит к следующим выводам:
1) введение в цементно-водную систему наномодифицирующих добавок изменяет кинетические параметры развития эволюционного маршрута и ускоряет гидратацию цемента в 10 – 30 раз, что объясняется снижением энергии активации процесса практически в 2 – 3 раза;
2) имеющее место модифицирование структуры цементного камня по дисперсности и морфологии новообразований сопровождается повышением величины прочности в 28 суточном возрасте на 45 – 65 % в зависимости от вида добавки (при их дозировке 0,01 % от массы цемента);
3) применение добавок на основе наночастиц SiO2, родственных по кристаллохимическому строению минералам новообразований цементного камня, обеспечивает завершение процесса твердения практически в первые сутки;
4) коэффициент эффективности наномодифицирования по повышению удельной прочности цементного камня (то есть по показателю эффективности реализации потенциала активности цемента при синтезе прочности в условиях применения нанодобавок) в первые сутки твердения в 2,5 раза выше для добавки КНД по сравнению с добавкой УНТ;
Таблица 11
Критерии и коэффициенты эффективности наномодифицирования систем твердения цемента при введении добавок кнд и унт
Критерии и коэффициенты эффективности |
Показатели для составов |
||
Ц + В |
Ц+В+ КНД |
Ц+В+УНТ |
|
Эффективная энергия активации процесса гидратации Еа, кДж/моль |
173,4 |
61,7 |
76,2 |
Коэффициент эффективности наномодифицирования по снижению эффективной энергии активации, отн. един. |
- |
2,8 |
2,3 |
Время достижения 75-и %-ой степени гидратации цемента в нормальных условиях твердения Сг(), сут |
28 |
1 |
3 |
Коэффициент эффективности наномодифицирования по ускорению гидратации, крат. |
- |
28 – 30 |
9 – 10 |
Удельная прочность цементного камня R() / Сг(), МПа: в возрасте 1 сут, в возрасте 7 сут, в возрасте 28 сут. |
31 |
83 |
34 |
58 |
74 |
62 |
|
72 |
98 |
90 |
|
Коэффициент эффективности наномодифицирования по повышению удельной прочности, отн. един.: в возрасте 1 сут, в возрасте 7 сут, в возрасте 28 сут. |
- - - |
2,67 1,28 1,36 |
1,09 1,07 1,25 |
Достигаемая максимальная прочность R( = 28 сут) в нормальных условиях твердения, МПа |
55 |
90 |
80 |
Коэффициент эффективности наномодифицирования по повышению прочности R( = 28 сут), отн. един. |
- |
1,64 |
1,45 |
Время достижения 70 % прочности в нормальных условиях твердения, сут |
7 |
1 |
7 |
Коэффициент эффективности по сокращению продолжительности достижения 70 % прочности, крат. |
- |
7 |
1 |
5) в «зрелом» 28 суточном возрасте величина коэффициента эффективности наномодифицирования по повышению удельной прочности цементного камня составляет 1,36 для добавки КНД и 1,25 для добавки УНТ и это показывает, что влияние наномодифицирования введением добавок целесообразно оценивать не только в первые сроки, когда проявляется ускоряющее их действие на параметры кинетики гидратации и, соответственно, на количественные накопления фазы новообразований, но и в нормативные сроки (28 сут), когда в полной мере начинают проявлять себя качественные характеристики продуктов гидратации цемента;
6) действие добавок на основе углеродных нанотрубок заметно менее эффективно по коэффициентам ускорения гидратации, набора прочности при твердении, повышения достигаемых максимальных значений прочности цементного камня, повышения удельной его прочности, то есть по реализации потенциала активности цемента при синтезе прочности.