Вариант 4

1. Гетерогенная каталитическая реакция А (г)  В (г), протекает по механизму Гиншельвуда −Линдемана. Получите выражение для скорости процесса в условиях адсорбционного равновесия. Может ли порядок реакции зависеть от парциального давления вещества А?

2. Запишите уравнение Бренстеда −Бьеррума для реакций в растворе. В каких случаях константа скорости реакции, протекающей в растворе, близка к константе скорости той же реакции, но протекающей в газовой фазе?

3. Фотохимическое хлорирование С₂ CI₄ в растворе CCI₄ c образованием C₂СI₆ имеет цепной механизм:

а) CI₂ + h = 2CI (k_o); б) CI + C₂CI₄ = C₂CI₅ (k₁);

в) C₂CI₅ + CI₂ = CI + C₂CI₆ (k₂); г) C₂CI₅ + C₂CI₅ = C₂CI₄ + C₂CI₆ (k₃)

Активными центрами являются атомы хлора и неустойчивые молекулы С₂С1₅. Получите выражение для скорости образования С₂С1₆ при стационарном режиме. Цепь считать достаточно длинной (скорость обрыва скорости реакции)

4. В чем состоят принципы энергетического и геометрического соответствия в теории мультиплетного катализа Баландина?

5. Что понимают под терминами «первичный и «вторичный солевые эффекты» применительно к реакциям, протекающим в растворе? Ответ проиллюстрируйте примерами.

6. Запишите уравнение, используемое для расчета коэффициента активности в первом приближении теории Дебая −Гюккеля, и рассчитайте средний ионный коэффициент активности в 0,1 М растворе Ca(NO₃)₂ , В какой области концентрации результаты теории совпадают с экспериментально определяемыми коэффициентами активности?

7. Для гальванического элемента, работающего обратимо, ЭДС при 298 К больше, чем ЭДС при 273 К. Какая реакция (экзо − или эндотермическая) протекает в данном элементе при температурах, близких к комнатной? Увеличивается или уменьшается энтропия в результате реакции, протекающей в элементе? Ответ пояснить.

8. Охарактеризуйте метод движущейся границы и приведите основное соотношение, используемое в этом методе для определения чисел переноса

9. Приведите принятую классификацию электрохимических цепей, проиллюстрируйте ее примерами, а также запишите уравнения для расчета ЭДС соответствующих цепей.

10. Запишите уравнение Тафеля и поясните смысл входящих в него параметров. Какой тип поляризации описывает это уравнение? Как экспериментально можно определить значения постоянных в уравнении Тафеля?

11. Определите порядок и вычислите среднее значение константы скорости реакции А В + 2С, протекающей при 298 К в газовой фазе в условиях постоянного объема, на основании данный по изменению общего давления в ходе реакции

t, мин	0	6.5	13.0	19.9
Р, мм рт ст	312	408	488	562

12. Температурная зависимость ЭДС цепи Ag, AgCl KCl Cl₂, Pt выражается уравнением

Е = 0,977 + 5,7 10 ^-4(623 – Т ) – 4,810^-7 (623 − Т )², В.

Запишите уравнения электродных и суммарной потенциалобразующей реакции, протекающей в гальваническом элементе. Для суммарной реакции определите ,ипри 25⁰С. Какое количество теплоты выделяется (или поглощается) при обратимом и изотермическом протекании реакции в элементе в этих условиях?