- •XI издания,
- •1971 Г. Стало утверждать на каждый препарат и общие методы
- •1:10, 1:2 И т.Д. Следует подразумевать содержание весовой части
- •100,5% Определяемого вещества.
- •50 См, поставленную вертикально на стекло. Высота слоя вещества в
- •150 Град. С - от 1 до 1,5 град. С в 1 мин; при определении
- •2А), и оставляют при температуре 0 град. С в течение от 1 до 2 ч.
- •Определение температуры затвердевания
- •Определение температурных пределов перегонки
- •0,1 Град. С. При этой температуре уровень воды в пикнометре
- •Спектрофотометрия
- •Спектрофотометрия в инфракрасной области
- •Колориметрия
- •Фотоколориметрия
- •Флуориметрия
- •Спектроскопия ядерного магнитного резонанса
- •X; "дельта " - химический сдвиг сигнала эталона в "дельта" -
- •10028-81, Предназначены: 1) серии впж и впжт - для определения
- •Физико - химические методы анализа
- •4% Раствор хлористоводородной кислоты или 5% раствор карбоната
- •2. Дистиллированная вода, применяемая для приготовления
- •2, Могут использоваться также реактивы квалификации х.Ч. И ч.Д.А.
- •1), Относятся: карбоновые кислоты, фенолы, барбитураты,
- •1 Мл раствора содержит 0,005025 г хлорной кислоты.
- •1 Мл раствора содержит 0,002009 г хлорной кислоты.
- •1 Мл раствора содержит 0,005402 г метилата натрия.
- •1 Мл раствора содержит 0,014726 г гидроокиси тетраэтиламмония.
- •95% Спирте и доводят объем раствора 95% спиртом до 100 мл.
- •1,5 И от зеленой к фиолетовой в пределах рН от 1,5 до 3,2.
- •0,5 Мл разведенной уксусной кислоты и 0,5 мл раствора
- •0,5 Мл раствора нитрата серебра, перемешивают и через 5 мин
- •1 Мл раствора дают при этой реакции хорошо заметную муть.
- •10 Мл раствора а помещают в мерную колбу вместимостью 1 л и
- •15 Мл раствора а помещают в мерную колбу вместимостью 500 мл и
- •0,0005 Мг (0,5 мкг) свинец - иона в 1 мл раствора дают при
- •1,5 См, помещенных на белой поверхности.
- •5 Мл воды, пропуская ее через тот же фильтр в ту же пробирку. В
- •2. Определению тяжелых металлов из зольного остатка наличие
- •1 Прибора для испытания на мышьяк, прибавляют 10 мл
- •0,01 Мг мышьяка, то при испытании по нижеописанному способу
- •100 Г исследуемого вещества.
- •I.3. Метрологическая характеристика метода анализа.
- •I.1.2, в графе 9 табл. I.4.1 приводят величину "дельта"lg X, а
- •I.1.2, описанные в разделе I.5 вычисления проводят с
- •II.5. Определение активности антибиотиков методом
- •1 Мг в 1 мл (основной раствор), затем готовят по три концентрации
- •III.2. Оценка биологической активности препарата
- •0,5 Х 0,5 х 1,5 см. Кончиком нагретой препаровальной иглы
- •1 Мин, затем жидкость процеживают через ткань и порошок промывают
- •0,1 Мл (2 капли) масла на полоску фильтровальной бумаги длиной 12
- •26 Г серноватистокислого натрия (тиосульфата натрия) и 0,1 г
- •3. Таблица для получения спирта различной крепости при 20 град. С
2, Могут использоваться также реактивы квалификации х.Ч. И ч.Д.А.
В случае применения реактивов квалификации х.ч. и ч.д.а.
поступают, как указано ниже.
Таблица 2
Область рН 1,2-2,2
Љ””””””””””””””””””””””””””””’”””””’”””””’”””””’”””””’”””””’”””””Ї
Ј рН Ј 1,2 Ј 1,4 Ј 1,6 Ј 1,8 Ј 2,0 Ј 2,2 Ј
“””””””””””””””””””””””””””””•”””””•”””””•”””””•”””””•”””””•”””””¤
ЈРаствор KCl (0,2 моль/л), млЈ 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј
Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј
ЈРаствор HCl (0,2 моль/л), млЈ64,50Ј41,50Ј26,30Ј16,60Ј10,60Ј6,70 Ј
“””””””””””””””””””””””””””””‘”””””‘”””””‘”””””‘”””””‘”””””‘”””””¤
ЈВода До 200 мл Ј
ђ””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””‰
Область рН 2,2-3,8
Љ””””””””””””””’”””””’”””””’”””””’”””””’”””””’”””””’””””’””””’””””Ї
Ј рН Ј 2,2 Ј 2,4 Ј 2,6 Ј 2,8 Ј 3,0 Ј 3,2 Ј3,4 Ј 3,6Ј 3,8Ј
“””””””””””””””•”””””•”””””•”””””•”””””•”””””•”””””•””””•””””•””””¤
ЈРаствор гидро-Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј50 Ј 50 Ј 50 Ј
Јфталата калия Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј
Ј(0,2 моль/л), Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј
Јмл Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј
ЈРаствор HCl Ј46,70Ј39,60Ј32,95Ј26,42Ј20,32Ј14,70Ј9,90Ј5,97Ј2,62Ј
Ј(0,2 моль/л), Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј
Јмл Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј
“””””””””””””””‘”””””‘”””””‘”””””‘”””””‘”””””‘”””””‘””””‘””””‘””””¤
ЈВода До 200 мл Ј
ђ”””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””‰
Область рН 4,0-6,2
Љ”””””””””””””””””””’””””’””””’””””’”””””’”””””’”””””’”””””’”””””Ї
Ј рН Ј 4,0Ј 4,2Ј 4,4Ј 4,6 Ј 4,8 Ј5,0 Ј 5,2 Ј 5,4 Ј
“”””””””””””””””””””•””””•””””•””””•”””””•”””””•”””””•”””””•”””””¤
ЈРаствор гидрофтала-Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј
Јта калия Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј
Ј(0,2 моль/л), мл Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј
ЈРаствор NaOH Ј0,40Ј3,70Ј7,50Ј12,15Ј17,70Ј23,85Ј29,95Ј35,45Ј
Ј(0,2 моль/л), мл Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј
“”””””””””””””””””””‘””””‘””””‘””””‘”””””‘”””””‘”””””‘”””””‘”””””¤
ЈВода До 200 мл Ј
ђ””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””‰
Љ”””””””””””””””””””””””’””””””””’”””””””””’””””””””””’””””””””””Ї
Ј рН Ј 5,6 Ј 5,8 Ј 6,0 Ј 6,2 Ј
“”””””””””””””””””””””””•””””””””•”””””””””•””””””””””•””””””””””¤
ЈРаствор гидрофталата Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј
Јкалия (0,2 моль/л), мл Ј Ј Ј Ј Ј
ЈРаствор NaOH Ј 39,85 Ј 43,0 Ј 45,45 Ј 47,00 Ј
Ј(0,2 моль/л), мл Ј Ј Ј Ј Ј
“”””””””””””””””””””””””‘””””””””‘”””””””””‘””””””””””‘””””””””””¤
ЈВода До 200 мл Ј
ђ””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””‰
Область рН 5,8-8,0
Љ””””””””””””””””””””’””””’””””’””””’”””””’”””””’”””””’”””””’”””””Ї
Ј рН Ј5,8 Ј6,0 Ј6,2 Ј 6,4 Ј 6,6 Ј6,8 Ј 7,0 Ј 7,2 Ј
“””””””””””””””””””””•””””•””””•””””•”””””•”””””•”””””•”””””•”””””¤
ЈРаствор однозамещен-Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј
Јного фосфата калия Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј
Ј(0,2 моль/л), мл Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј
ЈРаствор NaOH Ј3,72Ј5,70Ј8,60Ј12,60Ј17,80Ј23,65Ј29,63Ј35,00Ј
Ј(0,2 моль/л), мл Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј
“””””””””””””””””””””‘””””‘””””‘””””‘”””””‘”””””‘”””””‘”””””‘”””””¤
ЈВода До 200 мл Ј
ђ”””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””‰
Љ”””””””””””””””””””””””’””””””””’”””””””””’””””””””””’””””””””””Ї
Ј рН Ј 7,4 Ј 7,6 Ј 7,8 Ј 8,0 Ј
“”””””””””””””””””””””””•””””””””•”””””””””•””””””””””•””””””””””¤
ЈРаствор однозамещенногоЈ 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј
Јфосфата калия Ј Ј Ј Ј Ј
Ј(0,2 моль/л), мл Ј Ј Ј Ј Ј
ЈРаствор NaOH Ј 39,50 Ј 42,80 Ј 45,20 Ј 46,80 Ј
Ј(0,2 моль/л), мл Ј Ј Ј Ј Ј
“”””””””””””””””””””””””‘””””””””‘”””””””””‘””””””””””‘””””””””””¤
ЈВода До 200 мл Ј
ђ””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””‰
Область рН 7,8-10,0
Љ”””””””””””””””””””””’””””’””””’””””’””””’”””””’”””””’”””””’”””””Ї
Ј рН Ј7,8 Ј8,0 Ј8,2 Ј 8,4Ј 8,6 Ј 8,8 Ј 9,0 Ј 9,2 Ј
“”””””””””””””””””””””•””””•””””•””””•””””•”””””•”””””•”””””•”””””¤
ЈРаствор борной кисло-Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј
Јты (0,2 моль/л), мл Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј
ЈРаствор NaOH Ј2,61Ј3,97Ј5,90Ј8,50Ј12,00Ј16,30Ј21,30Ј26,70Ј
Ј(0,2 моль/л), мл Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј
“”””””””””””””””””””””‘””””‘””””‘””””‘””””‘”””””‘”””””‘”””””‘”””””¤
ЈВода До 200 мл Ј
ђ”””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””‰
Љ”””””””””””””””””””””””’””””””””’”””””””””’””””””””””’””””””””””Ї
Ј рН Ј 9,4 Ј 9,6 Ј 9,8 Ј 10,00 Ј
“”””””””””””””””””””””””•””””””””•”””””””””•””””””””””•””””””””””¤
ЈРаствор борной кислотыЈ 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј
Ј(0,2 моль/л), мл Ј Ј Ј Ј Ј
ЈРаствор NaOH Ј Ј Ј Ј Ј
Ј(0,2 моль/л), мл Ј 32,00 Ј 36,85 Ј 40,80 Ј 43,90 Ј
“”””””””””””””””””””””””‘””””””””‘”””””””””‘””””””””””‘””””””””””¤
ЈВода До 200 мл Ј
ђ””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””‰
Область рН 10,0-11,4
Љ””””””””””””””’””””””’”””””’”””””’”””””’”””””’”””””’””””””’”””””Ї
Ј рН Ј 10,0 Ј10,2 Ј10,4 Ј10,6 Ј10,8 Ј11,0 Ј 11,2 Ј11,4 Ј
“””””””””””””””•””””””•”””””•”””””•”””””•”””””•”””””•””””””•”””””¤
ЈРаствор буры Ј119,2 Ј112,4Ј108,0Ј104,6Ј102,4Ј100,4Ј 98,8 Ј97,4 Ј
Ј(0,05 моль/л),Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј
Јмл Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј
ЈРаствор NaOH Ј40,40 Ј43,80Ј46,00Ј47,70Ј48,80Ј49,80Ј50,60 Ј51,30Ј
Ј(0,2 моль/л), Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј
Јмл Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј
“””””””””””””””‘””””””‘”””””‘”””””‘”””””‘”””””‘”””””‘””””””‘”””””¤
ЈВода До 200 мл Ј
ђ””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””‰
Примечание. Приведенные в табл. 2 значения рН воспроизводимы с
точностью рН до +/- 0,05 при 25 град. С.
1. Раствор тетраоксалата калия КН3(С204)2 х 2Н2О (0,05
моль/л). Тетраоксалат калия (х.ч., ч.д.а.) дважды
перекристаллизовывают из воды и сушат на воздухе при температуре
не выше 50 град.С в течение суток. 12,709 г перекристаллизованного
тетраоксалата калия растворяют в воде и доводят объем раствора
водой до 1 л.
2. Насыщенный при 25 град. С раствор гидротартрата калия
КНС4Н4О6 (около 0,034 моль/л). Гидротартрат калия (ч.д.а.) по
ГОСТу 3654-79 перекристаллизовывают из воды и сушат при
температуре 105 град. С до постоянной массы. Перекристаллизованный
гидротартрат калия встряхивают с дистиллированной водой в течение
получаса при 25 град. С. Нерастворившуюся часть отфильтровывают.
3. Раствор гидрофталата калия КНС8Н4О4 (0,05 моль/л).
Гидрофталат калия (ч.д.а.) перекристаллизовывают из воды, сушат
при температуре не выше 125 град. С до постоянной массы. 10,211 г
перекристаллизованного гидрофталата калия растворяют в воде и
доводят объем раствора водой до 1 л.
4. Раствор гидрофталата калия KHC8H4О4 (0,2 моль/л). 40,846 г
гидрофталата калия, перекристаллизованного, как указано выше,
растворяют в воде и доводят объем раствора водой до 1 л.
5. Раствор однозамещенного фосфата калия КН2РО4 (х.ч., ч.д.а.)
(0,025 моль/л) по ГОСТу 4198-75 и раствор двузамещенного фосфата
натрия Na2HPO4 (0,025 моль/л) по ГОСТу 4172-76 (х.ч., ч.д.а.).
Указанные соли очищают трехкратной перекристаллизацией из воды.
Однозамещенный фосфат калия высушивают при 110 град. С,
двузамещенный фосфат натрия - при 130 град. С до постоянной массы.
3,402 г безводного однозамещенного фосфата калия и 3,548 г
безводного двузамещенного фосфата натрия растворяют в воде и
доводят объем раствора водой до 1 л.
6. Раствор однозамещенного фосфата калия КН2РО4 (0,2 моль/л).
27,218 г очищенного, как указано выше, безводного однозамещенного
фосфата калия растворяют в воде и доводят объем раствора водой до
1 л.
7. Раствор тетрабората натрия (буры) Na2B4O7 х 10 Н2О
(0,01 моль/л). Буру (х.ч., ч.д.а.) по ГОСТу 4199-76 дважды
перекристаллизовывают из воды, растворяя при температуре не выше
60 град. С. Кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера, промывают
небольшим количеством холодной воды, затем сушат на воздухе в
течение 2-3 дней. 3,814 г перекристаллизованной буры растворяют в
воде и доводят объем раствора водой до 1 л.
8. Раствор борной кислоты Н3ВО3 с хлоридом калия KCl
(0,2 моль/л). Борную кислоту (х.ч., ч.д.а.) по ГОСТу 9656-75
дважды перекристаллизовывают из воды и сушат в сушильном шкафу при
температуре не выше 70 град. С до постоянной массы. 12,365 г
перекристаллизованной борной кислоты и 14,911 г хлорида калия
(х.ч.) по ГОСТу 4234-77 растворяют в воде и доводят объем раствора
водой до 1 л.
9. Раствор хлорида калия КСl (0,2 моль/л). 14,911 г хлорида
калия (х.ч.) по ГОСТу 4234-77 растворяют в воде и доводят объем
раствора водой до 1 л.
10. Насыщенный при 25 град. С раствор гидроокиси кальция
Са(ОН)2. Гидроокись кальция (х.ч.) по ГОСТу 9262-77 встряхивают в
течение часа с дистиллированной водой при 25 град. С и после
отстаивания фильтруют.
11. Раствор хлористоводородной кислоты НСl (0,2 моль/л) и
раствор едкого натра NaOH (0,2 моль/л). Готовят из растворов 1
моль/л.
12. Раствор гидрокарбоната натрия NaHCO3 (0,025 моль/л) и
раствор карбоната натрия Na2CO3 (0,025 моль/л). Гидрокарбонат
натрия (х.ч.) по ГОСТу 4201-79 сушат в эксикаторе над силикагелем,
предварительно проактивированном при 120 град. С в течение часа,
до постоянной массы. Карбонат натрия (х.ч.) по ГОСТу 83-79 сушат
при 300 град. С до постоянной массы. 2,100 г гидрокарбоната и
2,649 г карбоната натрия растворяют в достаточном количестве воды
и доводят объем раствора водой до 1 л.
13. Раствор буры Na2B4О7 х 10 H20 (0,05 моль/л). 19,068 г
перекристаллизованной буры (см. п. 7) растворяют в воде и доводят
объем раствора водой до 1 л.
Примечание. Буферные растворы хранят в хорошо закрытых
склянках нейтрального стекла в течение 3 мес. При образовании
осадков и видимых изменений буферные растворы не применяются.
ЭЛЕКТРОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ТИТРОВАНИЯ
Потенциометрическое титрование
Потенциометрическим титрованием называется способ определения
эквивалентного объема титранта путем измерения в процессе
титрования электродвижущей силы (э.д.с.) специально подобранной
электродной пары.
Электродная пара состоит из индикаторного электрода и
электрода сравнения.
Индикаторный электрод выбирают таким образом, чтобы его
потенциал зависел от концентрации ионов, принимающих участие или
образующихся в процессе титрования. Потенциал электрода сравнения
во время титрования должен сохранять постоянную величину.
Как правило, электродную пару при титровании погружают в
анализируемый раствор. Однако в тех случаях, когда ионы,
диффундирующие из электрода сравнения, могут помешать проведению
титрования, контакт электрода сравнения с анализируемым раствором
осуществляется через электролитический мост.
Последний представляет собой П-образную трубку, заполненную
раствором электролита, ионы которого не мешают проведению
титрования. Один конец трубки, снабженный пришлифованной пробкой
или пористой мембраной, погружают в анализируемый раствор, а
другой в стакан с насыщенным водным раствором хлорида калия, в
который погружен электрод сравнения. При проведении
потенциометрического титрования в неводных средах
электролитический мост или электрод сравнения заполняют растворами
хлоридов калия или лития в соответствующих неводных растворителях.
При проведении анализа титрованный раствор прибавляют из
бюретки равными объемами при постоянном перемешивании. Вблизи
точки эквивалентности прибавляют по 0,1 или 0,05 мл и после
каждого прибавления измеряют э.д.с.
Измерение э.д.с., возникающей за счет разности потенциалов
между индикаторным электродом и электродом сравнения,
осуществляется с помощью высокоомных потенциометров (рН-метров).
Величина э.д.с. особенно сильно изменяется вблизи точки
эквивалентности, абсолютное значение отношения изменения э.д.с.
("ДЕЛЬТА"Е) к приращению объема прибавляемого титранта ("ДЕЛЬТА"V)
в этой точке будет максимальным.
Результаты титрования могут быть представлены графически, а
полученная кривая использована для определения точки
эквивалентности методом касательных, как показано на рис. 10 <*>.
--------------------------------
<*> Рис. 10. Кривая потенциометрического титрования.
V, экв - эквивалентный объем титранта; V, мл - объем титранта
в миллилитрах. На оси ординат - электродвижущая сила (мВ); на оси
абсцисс - объем титранта (мл). (Рисунок не приводится).
Точка эквивалентности может быть также определена расчетным
"ДЕЛЬТА"Е
путем по максимальному значению --------- и соответственно
"ДЕЛЬТА"V
Љ "ДЕЛЬТА"Е Ї
"ДЕЛЬТА" Ј --------- Ј, как указано в табл. 1 и формуле расчета.
ђ "ДЕЛЬТА"V ‰
Эквивалентный объем титранта (Vэкв) вычисляют по формуле:
АV1
Vэкв = V1 + (V2 - V1) ----------- ,
АV1 - АV2
где V1 - объем титранта, соответствующий последнему
положительному (отрицательному) значению величины АV; V2 - объем
титранта, соответствующий первому отрицательному (положительному)
значению величины AV.
Таблица 1
Љ””””’”””””””””’”””””’”””””””””’”””””””””’”””””””””””””””””””””””Ї
Ј V, Ј"ДЕЛЬТА"VЈ Е Ј"ДЕЛЬТА"ЕЈ"ДЕЛЬТА"ЕЈ Љ"ДЕЛЬТА"ЕЇ Ј
Ј мл Ј Ј мВ Ј Ј---------Ј"ДЕЛЬТА"Ј---------Ј= АVЈ
Ј Ј Ј Ј Ј"ДЕЛЬТА"VЈ ђ"ДЕЛЬТА"V‰ Ј
“””””•”””””””””•”””””•”””””””””•”””””””””•”””””””””””””””””””””””¤
Ј5,00Ј Ј 250 Ј Ј Ј Ј
Ј Ј 0,1 Ј Ј 13 Ј 130 Ј Ј
Ј5,10Ј Ј 263 Ј Ј Ј + 150 Ј
Ј Ј 0,1 Ј Ј 28 Ј 280 Ј Ј
Ј5,20Ј Ј 291 Ј Ј Ј + 720 Ј
Ј Ј 0,1 Ј Ј 100 Ј 1000 Ј Ј
Ј5,30Ј Ј 391 Ј Ј Ј - 450 Ј
Ј Ј 0,1 Ј Ј 55 Ј 550 Ј Ј
Ј5,40Ј Ј 446 Ј Ј Ј - 330 Ј
Ј Ј 0,1 Ј Ј 22 Ј 220 Ј Ј
Ј5,50Ј Ј 468 Ј Ј Ј - 120 Ј
Ј Ј 0,1 Ј Ј 10 Ј 100 Ј Ј
Ј5,60Ј Ј 478 Ј Ј Ј Ј
ђ””””‘”””””””””‘”””””‘”””””””””‘”””””””””‘”””””””””””””””””””””””‰
Пример:
720
V = 5,20 + (5,30 - 5,20) ------------- = 5,26 мл.
экв 720 - (- 450)
Потенциометрическое титрование может быть использовано для
индикации точки эквивалентности при количественном определении
методами нейтрализации, осаждения, комплексообразования, окисления
- восстановления и т.п. При этом выбор электродной системы зависит
от типа аналитической реакции (табл. 2).
Метод потенциометрического титрования может быть применен
также в случае титрования окрашенных и мутных растворов.
Таблица 2
Характеристика электродных систем
различных методов титрования
Љ””””””””””””””’””””””””””””’”””””””””””’””””””””””””””””””””””””””Ї
Ј Метод ЈИндикаторныйЈ Электрод Ј Примечание Ј
Ј титрования Ј электрод Ј сравнения Ј Ј
“””””””””””””””•””””””””””””•”””””””””””•””””””””””””””””””””””””””¤
ЈКислотно - ЈСтеклянный ЈКаломельныйЈТитрование кислот, Ј
Јосновной Ј Јили хлор- Јоснований и солей Ј
Ј Ј Јсеребряный Ј Ј
“””””””””””””””•””””””””””””•”””””””””””•””””””””””””””””””””””””””¤
ЈОсаждения ЈСеребряный ЈКаломель- ЈТитрование галогенидов, Ј
Ј Ј Јный, хлор-Јроданидов, цианидов и Ј
Ј Ј Јсеребряный,Јсульфидов Ј
Ј Ј Јстеклянный Ј Ј
“””””””””””””””•””””””””””””•”””””””””””•””””””””””””””””””””””””””¤
ЈКомплексоно - ЈРтутный, ЈКаломель- ЈТитрование различных Ј
Јметрический Јион - Јный, хлор-Јкатионов, металлов Ј
Ј Јселективные Јсеребряный,Ј 2+ 2+ 3+ 3+ Ј
Ј Ј Јстеклянный Ј(Mg , Са , Аl , Bi ) Ј
“””””””””””””””•””””””””””””•”””””””””””•””””””””””””””””””””””””””¤
ЈОкислительно -ЈПлатиновый ЈКаломель- ЈТитрование восстановителейЈ
Јвосстановите- Ј Јный, хлор-Јброматом, бихроматом, Ј
Јльный Ј Јсеребряный,Јперманганатом, йодом и Ј
Ј Ј Јстеклянный Јцерием (IV) Ј
Ј Ј Ј ЈТитрование окислителей Ј
Ј Ј Ј Јарсенитом, тиосульфатом и Ј
Ј Ј Ј Јнитритом Ј
ђ””””””””””””””‘””””””””””””‘”””””””””””‘””””””””””””””””””””””””””‰
Амперометрическое титрование
с двумя индикаторными электродами
(метод титрования "до полного прекращения тока")
Метод основан на использовании пары идентичных инертных
электродов (Pt, Au), находящихся под небольшим напряжением. При
этом через ячейку протекает ток, если в растворе имеется обратимая
-
окислительно - восстановительная пара (например, J /2J ),
2
концентрации компонентов которой достаточны для реализации как
катодного, так и анодного процессов при условии энергичного
перемешивания раствора:
_
ох + е --> red (на катоде);
<--
_
red - е --> ох (на аноде).
<--
Для определения конечной точки титрования платиновые
электроды, находящиеся в ячейке, подключают к электрической схеме,
представленной на рис. 11 <*>. Схема состоит из потенциометра,
подключенного к источнику постоянного напряжения. С потенциометра
напряжение, необходимое для титрования (обычно 0,05-0,25 В),
подают на электроды через чувствительный микроамперметр. Схема
может быть модифицирована путем введения в схему дополнительного
сопротивления, показанного на схеме пунктиром. При этом измерение
тока через схему заменяют измерением падения напряжения на ячейке
или дополнительном сопротивлении с помощью высокоомного вольтметра
или соответствующей электронной схемы.
--------------------------------
<*> Рис. 11. Электрическая схема амперометрического титрования
с двумя индикаторными электродами. (Рисунок не приводится).
Точку эквивалентности при амперометрическом титровании с двумя
индикаторными электродами находят по значительному увеличению тока
через ячейку, продолжающемуся не менее 30 с после добавления
последней порции реагента. Кроме того, точку эквивалентности можно
находить графически по зависимости силы тока, протекающего через
ячейку, от объема добавленного реагента. В этом случае методика
расчета совпадает с методикой нахождения точки эквивалентности по
зависимости э.д.с. электродной системы от объема реагента,
изложенной выше в разделе "Потенциометрическое титрование".
Амперометрическое титрование с двумя индикаторными электродами
в фармакопейном анализе наиболее часто применяется при проведении
йодометрического и нитритометрического титрования, а также при
определении воды по методу К. Фишера.
Примечание. Платиновые электроды нуждаются в периодической
очистке, для чего их опускают на 30 мин в кипящую
концентрированную азотную кислоту, содержащую небольшое количество
хлористого железа, после чего промывают водой.
ТИТРОВАНИЕ В НЕВОДНЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ
Метод кислотно - основного титрования в неводных растворителях
применяется для количественного определения веществ,
представляющих собой кислоты, основания или соли, титрование
которых в воде затруднено или невозможно из-за слабых кислотно -
основных свойств или малой растворимости.
В неводных растворителях резко меняются кислотно - основные
свойства различных веществ. В зависимости от растворителя одно и
то же вещество может быть кислотой, основанием или вообще не
проявлять кислотно - основных свойств.
Возможность и точность кислотно - основного титрования
индивидуальных веществ в данном растворителе определяются
величиной константы титрования (К ), которая зависит от ионного
Т
произведения среды (Ki), в которой проходит титрование, и
константы диссоциации титруемого вещества в этой среде (К )
А
(отщепление протона). Для случая титрования кислот К = Кi / К ,
Т А
для случая титрования оснований К = К . При раздельном титровании
Т А
смесей двух кислот или двух оснований константы титрования
соответственно выражаются уравнениями: К = К / К , или
Т А(2) А(1)
К = К / К , где индексы 1 и 2 обозначают порядок
Т А(1) А(2)
нейтрализации.
Во всех четырех случаях условия титрования тем лучше, чем
меньше величина К , что и определяет выбор среды для титрования.
Т
Значения величины Ki для ряда растворителей и К для некоторых
А
веществ приведены в табл. 2, 3, 4.
К соединениям, которые могут титроваться как кислоты (случай