ЦА, форма, величина валентных углов. Обосновать наличие / отсутствие у них дипольного момента.

11. Написать структурные формулы и обосновать геометрию частиц:

а) CO32−;	б) SiO44−;	в) SO32−;	г) S2O72−;	д) НSO42−;
е) ClO2−;	ж) ClO3−;	з) SO3;	и) SO2.

Одинаковы ли (и почему) межатомные расстояния С−О в карбонатанионе? Обосновать, обладают или нет частицы (и) и (з) дипольным моментом?

12. Нарисовать структурные формулы и определить геометрию следующих частиц (с указанием СЧ ЦА и величины валентных углов): SF4Cl2, SF2Cl2Br2, PBr3Cl2, СН2Cl2. Из всех возможных изомеров выбрать те, которые не обладают дипольным моментом.

13. Имеется ли постоянный дипольный момент у молекул SeF6, SeClF5, SeCl2F4 и CH2Cl2 (ответ обосновать)?

8.8. Химическая связь в кристаллах

1.Перечислите типы химической связи в веществах в конденсированном состоянии. Какие из них прочные, какие нет? Какие из них направленные? Почему для ионных (состоящих из одноатомных ионов) и металлических веществ характерны высокие координационные числа (6; 8; 12), а для ковалентных (алмаз, кремний) низкие?

2.Почему (с точки зрения химической связи) алмаз твердый, но хрупкий; металлы пластичны; метан газообразен при н. у.?

3.Отличаются ли ковалентные связи внутри молекул и внутри кристаллов, если да, то чем? Чем отличаются ковалентные связи внутри молекул в молекулярных кристаллах и межмолекулярные взаимодействия?

4.Бромат калия (KBrO3) – твердое при н. у. вещество, озон (O3) – газ. Перечислить все типы химических связей в кристаллических O3 и KBrO3.

Ккакому типу кристаллов относится эти твердые вещества – гомоили гетеродесмическому?

5.Какие связи существуют в кристаллах поваренной соли NaCl и саха-

ра (сахароза, состав описывается формулой C12H22O11)? К какому типу кристаллов – гомоили гетеродесмическому они относятся?

6.Укажите, какие типы химических связей присутствуют в следующих веществах в кристаллическом состоянии: угарный газ (CO), синильная

кислота (HCN), метанол (CH3OH), доломит (CaMg(CO3)2), селенид кадмия (CdSe), свинец, радон. Отметьте, какие из этих кристаллов являются гет е- родесмическими. Какое координационное число (КЧ) у атомов углерода в первых четырех кристаллах? Известно, что CdSe обладает структурой вюрцита.

7.Определить типы связи, степени окисления, ковалентности, координационные (КЧ) и стерические (СЧ) числа атомов для следующих веществ:

C (графит); CO2 (газ); Si (тв., имеет структуру типа алмаза); SiO2 (тв., кварц); H2SeO4 (газ); Au (тв., имеет КЧ = 12).

8.Для следующих веществ в твердом состоянии определите тип кристаллической решетки и виды химических связей внутри кристалла:

кварц (SiO2), Cu3Al, NaHCO3, графит, I2, H2O, (CuOH)2CO3, Kr.

Какое из приведенных веществ будет характеризоваться максимальной, а какое минимальной температурой плавления?

9. а) Определить типы химических связей в следующих кристаллах:

CO (Tкип = −191 °С); CO2 (Tвозг. = −78 °С); Au; Ar; NaF (Tпл = 997 °С); GeO2

(изоструктурен кварцу, Tпл = 1116 °С).

б) Какие дополнительные связи появляются в кристалле СО2 по сравнению с газообразным состоянием? Гомодесмичны или гетеродесмичны СО2 и GeО2?

10. а) Почему в ряду CH4, SiH4, GeH4, SnH4 температуры плавления и кипения растут?

б) Какие условия называются нормальными (н. у.)? Почему H2O при н. у. жидкость, а H2S – газ?

11. Почему С, Si, Ge образуют кристаллические решетки типа алмаза, изоструктурные с их аналогом по группе IVA углеродом, с КЧ = 4, а Li, Na, K – с КЧ = 8, изоструктурные с элементами других групп – Ba, Eu, V,

α-Fe?

12.Определите гомо / гетеродесмичность: металлического магния; алмаза; графита; NaF (имеет структуру типа NaCl); кварца SiO2.

13.Почему углерод, в отличие от кремния и германия, в твердом состоянии образует, помимо структуры типа алмаза, и другие кристаллические решетки, например, графит?

14.Почему СО2 – газ, а SiO2 – кварц, твердое тугоплавкое вещество?

15.Почему карбонат-ион – плоский, а силикат-ион – тераэдрический? Почему в минералах кремнекислородные тетраэдры соединяются вершинами, а не ребрами или гранями?

16*. За открытие графена (представляет собой отдельные графитовые монослои) наши соотечественники А. Гейм и К. Новоселов удостоены Нобелевской премии 2010 г. Какую гибридизацию имеют атомы углерода в графене, чем отличаются объединяющие их взаимодействия (связи) от таковых в графите?

8.9. Первое и второе начала термодинамики, теплота, теплоемкость, степени свободы, энтальпия, энтропия

1.Какие из перечисленных функций являются функциями состояния:

энтальпия, энтропия, внутренняя энергия, теплота, работа?

2.Привести определения (где возможно – в виде уравнений, приведя расшифровку обозначений) для следующих понятий: теплоемкость; эн-

тальпия; внутренняя энергия; энергия Гиббса; энтропия реакции; энтальпия образования.

3.Определите, сколько и каких степеней свобод имеется в газообраз-

ном состоянии у Hg; F2; CO2; SO2. Рассчитайте изохорную теплоемкость для газообразной ртути, сравните с табличным значением (учтите, что в справочнике приводится обычно изобарная теплоемкость).

4.Привести определения изобарной cP и изохорной теплоемкости cV. Как они связаны между собой для газов? Для конденсированных веществ? Объясните различие величин изобарной теплоемкости для газообразной и жидкой ртути.

5.Для изобарного нагрева 9,2 г газообразного NО2 от 150 до 175 °C понадобилось 208 Дж тепла, в то время как на нагрев от 525 до 575 °C было затрачено 578 Дж. Оцените количество размороженных колебательных степеней свобод газа для каждого температурного диапазона.

6.Оцените молярную изобарную теплоемкость двухатомного идеаль-

ного газа, сравните с табличными значениями для H2, O2, N2, I2(газ), I2(тв), поясните совпадения и различия. Для молекулы I2 при 298 К оцените степень возбуждения колебательной степени свободы и долю тепловой (по-

ступательной, вращательной и колебательной) энергии в общей внутренней энергии.

7. Известны энергии (потенциалы) ионизации I(H) = 1312; I(F) = 1681;

энергии сродства к электрону A(H) = −73; A(F) = −333 и энергии связи мо-

лекул HF, F2 и H2: D(HF) = 566 кДж/моль, D(F2) = 159 кДж/моль, D(H2) = 436 кДж/моль, Т = 0 К.

а) Найти изменение энергии процесса HF = H− + F+.

б) Изобразить на энергетической диаграмме состояния, включающие частицы 2H + 2F; 2HF; H2 + F2; 2H+ + 2F-; 2 H-+2 F+; обозначить энергии всех состояний.

8. Для реакции H2(газ) + I2(тв) = 2HI(газ):

а) изобразите энергетическую диаграмму;

б) рассчитайте изменение энергии химических связей ∆rEХС и стан-

дартную энтальпию реакции при 298 К ∆rH°298; D(H2) = 436 кДж/моль, D(I2) = 151 кДж/моль, D(HI) = 298 кДж/моль, Т = 0 К;

в) объясните – почему изменение энергии химических связей не равно стандартной энтальпии реакции.

9. Энергия диссоциациимолекулы О2 (считать не зависящей от температуры) равна 499кДж/моль, потенциал ионизации и сродство к электрону атома

кислорода равны 1314 и−42 кДж/моль соответственно:

а) найти полную внутреннюю энергию 1моль О2(газ) при 300К (колебания не возбуждены) и 2моль атомарного О(газ) при 300К;

б) рассчитать изменение энергии процесса О2 = О+ + О−;

в) изобразить энергетическую диаграмму (уровни О2(газ) при 0 и 300К, О(газ) при 0 и 300К). За ноль принять уровень О(газ) при 0К.

10. Найти изменение энтропии 1 моль газообразного водорода H2 при изобарном переходе из состояния (Т1 = 300 К, P1 = 1 атм) в состояние (T2 = 349 K). Колебательные степени свободы считать «замороженными».

11. Найти изменение энтальпии и энтропии 224 м3 воздуха (считать воздух смесью из 20 % об. О2 и 80 % об. N2) при изобарном (1 атм) охлаждении от 273 К до 136,5 К? Колебательные степени свободы считать не возбужденными.

12. Рассчитать в первом приближении изменение энтропии для процесса: 1 моль H2O (тв, 77 K) → 1 моль H2O (газ, 450 K) при давлении 1 атм.

Известно, что Сp°(H2O(тв)) = 38, Сp°(H2O(ж)) = 75,3, Сp°(H2O(газ)) = 33,6. S°(H2O(тв)) = 39,3, S°(H2O(ж)) = 70, S°(H2O(газ)) = 188,7, все в Дж/(К·моль)