- •Органическая химия
- •Оглавление
- •Введение
- •Общие методические указания по изучению учебной дисциплины
- •Унифицированные вопросы для самоконтроля
- •Методические указания по темам курса
- •Раздел 1.Основные теоретические положения органической химии.
- •Классификация органических соединений
- •Важнейшие классы органических соединений
- •Стабильность третичного иона карбония выше, т.К. Частичный положительный заряд на атоме углерода нейтрализуется индукционным эффектом наибольшего числа радикалов.
- •Раздел 2. Природные источники органических соединений и продукты их переработки
- •Раздел 3. Алифатические углеводороды ( алканы, алкены, алкадиены, алкины)
- •Раздел 4. Галогенпроизводные алифатического ряда
- •Раздел 5. Кислородсодержащие соединения алифатического ряда
- •Раздел 6. Азотсодержащие соединения алифатического ряда
- •Раздел 7.Серосодержащие органические соединения
- •Раздел 8. Соединения со смешанными функциями
- •Раздел 9. Карбоциклические соединения ( циклоалканы, циклоалкены, арены)
- •Раздел 10. Ароматические галогенпроизводные
- •Раздел 11. Кислородсодержащие соединения ароматического ряда
- •Раздел 12. Ароматические сульфокислоты
- •Раздел 13. Азотсодержащие соединения ароматического ряда
- •Раздел 14. Многоядерные ароматические соединения
- •Раздел 15. Гетероциклические соединения
- •Раздел 16. Высокомолекулярные соединения
- •Список рекомендуемой литературы
Раздел 10. Ароматические галогенпроизводные
В молекулах ароматических производных функциональные группы могут быть связаны как непосредственно с углеродными атомами ароматического кольца С6Н5Нal (арилгалогенид), так и с углеродными атомами боковых цепей С6Н5СН2 Нal (аралкилгалогенид).
Необходимо рассмотреть причины разной реакционной способности галогена в арил- и аралкилгалогенидах. Хлор в хлорбензоле можно заместить на ОН- и NH2-группы лишь в очень жестких условиях (давление, высокая температура). Хлорбензол вступает в реакции замещения и направляет следующую группу в орто- или пара-положения, но скорости таких реакций ниже, чем у бензола:
Следует ознакомиться с промышленным применением галогенпроизводных и использованием их как промежуточных продуктов в органическом синтезе.
Раздел 11. Кислородсодержащие соединения ароматического ряда
Одно- и многоатомные фенолы, ароматические спирты. В фенолах гидроксильная группа непосредственно связана с бензольным кольцом. Этим объясняют увеличение кислотных свойств фенолов по сравнению со спиртами. Водород фенольного гидроксила замещается на металл уже при действии щелочей, в то время как в спиртах водород гидроксильной группы может быть замещен только щелочными металлами. Фенольный гидроксил относят к ориентантам I рода, поэтому при нитровании, хлорировании, сульфировании и алкилировании фенолов получают орто- и пара-производные. Свойства многоатомных фенолов (пирокатехина, резорцина, пирогаллола и др.) следует сравнить со свойствами одноатомных. Ароматические спирты получают гидролизом ароматических алкилгалогенидов или из ароматических альдегидов и по многим свойствам они идентичны алифатических спиртам.
Альдегиды и кетоны ароматического ряда. К этой группе относят соединения, в которых карбонил связан непосредственно с ароматическим атомом углерода или находится в боковой цепи. Например:
Ароматические альдегиды ведут себя как алифатические альдегиды, не имеющие водорода у α - углеродного атома. В щелочной среде они не образуют альдолей, а вступают в реакцию Канниццаро с образованием спирта и кислоты:
Карбонильная группа является ориентантом II рода, поэтому в реакциях замещения образуется преимущественно мета-изомер:
При изучении альдегидов и кетонов ароматического ряда необходимо обратить внимание на специфические свойства, отличающие их от альдегидов и кетонов алифатического ряда.
Карбоновые кислоты и их производные. Ароматические карбоновые кислоты являются соединениями, содержащими одну или несколько карбоксильных групп ( до шести), связанных с ароматическим кольцом .
Свойства ароматических кислот идентичны свойствам алифатических – они образуют те же производные: ангидриды, галогенангидриды, амиды и др. Незамещенная бензойная кислота диссоциирует слабее муравьиной, но сильнее уксусной. У замещенных кислот кислотность зависит от характера связанного с кольцом заместителя. Получение ароматических кислот основано на окислении гомологов бензола, нафталина, ароматических кетонов или на гидролизе ариалкилтрихлоридов. Карбоксильная группа, являясь заместителем П-рода, дезактивирует ароматическое кольцо кислот в реакциях электрофильного замещения и ориентирует заместители в метаположение.
Ознакомьтесь с областями применения ароматических карбоновых кислот ( моно-, ди-, три- и гексакарбоновых кислот).